处理乙烯基芳香族树脂制造技术

提供一种处理乙烯基芳香族树脂(I)的方法，其包含(a)使所述乙烯基芳香族树脂(I)与醇接触，并使所述乙烯基芳香族树脂(I)与所述醇之间的所述接触维持10分钟或更长时间，以及(b)使所述乙烯基芳香族树脂与碱接触。其中在步骤(a)和(b)之前，所述乙烯基芳香族树脂(I)具有苄基氯基团、苯甲醇基团和亚甲基桥基团。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】处理乙烯基芳香族树脂期望的是提供会从水中除去杂质并且不会将氯离子浸出到水中的吸附树脂。通常期望此类吸附树脂具有高交联度。一些具有高交联度的吸附树脂是乙烯基芳香族树脂，例如苯乙烯和二乙烯基苯的共聚物，其中一些交联是芳环之间的亚甲基桥。通常，使用涉及含氯原子的化合物的化学反应流程将此类亚甲基桥引入树脂中，并且在反应流程完成后，氯原子留在树脂中，其共价连接到树脂上或作为驻留在树脂上的分子的一部分或呈其它形式。无论氯原子的形式如何，氯原子的存在极大地增加了氯离子从树脂中浸出的风险，并且在某些情况下这种浸出是非常不期望的。期望的是提供一种氯原子水平极低的树脂。还期望树脂在从水中去除杂质的功能方面表现良好。例如，通常期望从水中除去胶体钴。通常期望除去的一种胶体钴形式是存在于核反应堆冷却水中的钴。例如，这种钴可以驻留在由腐蚀产物形成的胶体颗粒上或其一部分上。当暴露于中子时，钴可能变得具有放射性，并且放射性使得高度期望去除胶体钴。东德专利DD249,274公开了可用于血液灌流的吸附剂聚合物，其通过交联聚苯乙烯的后成网产生。DD249,274描述了一种涉及以下的方法：制备氯甲基化树脂，接着胺化树脂，然后用甲醇洗涤，接着以碱性方式将树脂上的任何残余的氯甲基皂化或用多元醇或聚乙二醇醚化。期望的是提供一种非胺化聚合物，其具有低水平的氯并且适合于除去胶体钴。还期望提供一种制备此类能改进钴去除的树脂的方法。还期望提供一种从水中除去胶体钴的改进方法。以下是本专利技术的
技术实现思路
。本专利技术的第一个方面是一种处理乙烯基芳香族树脂(I)的方法，其包含(a)使乙烯基芳香族树脂(I)与醇接触，并使乙烯基芳香族树脂(I)与醇之间的接触维持10分钟或更长时间，以及(b)使乙烯基芳香族树脂与碱接触。其中在步骤(a)和(b)之前，乙烯基芳香族树脂(I)具有苄基氯基团、苯甲醇基团和亚甲基桥基团。本专利技术的第二方面是一种乙烯基芳香族树脂，其包含苯甲醇基、苄基醚基和亚甲基桥基，其中苄基醚基与亚甲基桥基的摩尔比为0.002:1至0.1:1，其中乙烯基芳香族树脂要么不具有胺基，要么以所有胺基的总和与芳环的摩尔比为0.1:1或更低的形式具有胺基。本专利技术的第三方面是从含水组合物中除去胶体钴的方法，其包含使含水组合物与乙烯基芳香族树脂接触，其中乙烯基芳香族树脂包含苯甲醇基、苄基醚基和亚甲基桥基，其中乙烯基芳香族树脂的氯含量以树脂重量计为10,000ppm或更少。以下为本专利技术的具体实施方式。如本文中所使用，除非上下文另外明确指示，否则以下术语具有指定定义。如本文所用的“树脂”是“聚合物”的同义词。如本文所用的“聚合物”是由较小化学重复单元的反应产物构成的相对大的分子。聚合物可以具有线性、支化、星形、环形、超支化、交联或其组合的结构；聚合物可以具有单一类型的重复单元(“均聚物”)或其可以具有超过一种类型的重复单元(“共聚物”)。共聚物可以具有无规、依序、嵌段、以其它布置形式或其任何混合或组合布置的各种类型的重复单元。聚合物具有2,000或更大的重量平均分子量。可彼此反应以形成聚合物的重复单元的分子在本文中被称为“单体”。由此形成的重复单元在本文中被称为单体的“聚合单元”。乙烯基单体具有结构VM其中R1、R2、R3和R4中的每一个独立地为氢、卤素、脂肪族基团(例如烷基)、经取代的脂肪族基团、芳基、经取代的芳基、另一经取代或未经取代的有机基团或其任何组合。乙烯基单体的分子量小于2,000。乙烯基单体包括例如苯乙烯、经取代的苯乙烯、二烯、乙烯、乙烯衍生物以及其混合物。乙烯衍生物包括例如未经取代和经取代形式的乙酸乙烯酯和丙烯酸单体。“经取代的”意指具有至少一个连接的化学基团，例如烷基、烯基、乙烯基、羟基、烷氧基、羧酸基、其它官能团、卤素以及其组合。如本文所用，芳香族碳原子是芳环的成员。如本文所用，乙烯基芳香族单体为乙烯基单体，其中R1、R2、R3和R4中的一个或多个含有一个或多个芳环。经取代的乙烯基芳香族单体是除氢之外的一个或多个化学基团与一个或多个芳香族碳原子连接的乙烯基芳香族单体。单乙烯基单体为每个分子恰好具有一个非芳香族碳-碳双键的乙烯基单体。多乙烯基单体为每个分子具有两个或更多个非芳香族碳-碳双键的乙烯基单体。其中90摩尔％或更多的聚合单元是一种或多种乙烯基单体的聚合单元的聚合物是乙烯基聚合物。其中90摩尔％或更多的聚合单元是一种或多种乙烯基芳香族单体的聚合单元的聚合物是乙烯基芳香族聚合物。如本文所用，如果存在一个或多个结构-CH2-OH的基团，那么称乙烯基芳香族聚合物具有苄醇基团，其中所述基团与一个芳香族碳原子连接。如本文所用，如果存在一个或多个结构-CH2-Cl的基团，那么称乙烯基芳香族聚合物具有苄基氯基团，其中所述基团与一个芳香族碳原子连接。如本文所用，如果存在一个或多个结构-CH2-O-R的基团，那么称乙烯基芳香族聚合物具有苄基醚基团，其中所述基团与一个芳香族碳原子连接，其中R是经取代或未经取代的烷基。如本文所用，如果存在一个或多个结构-CH2-的基团，那么称乙烯基芳香族聚合物具有亚甲基桥基团，其中所述基团与作为两个不同的芳环的成员的两个不同的芳香族碳原子连接。胺基是选自伯、仲、叔和季胺基团的化学基团。伯、仲和叔胺基团可以呈中性形式或可以被质子化以形成阳离子基团。当胺基与芳香族碳原子连接时，乙烯基芳香族聚合物在本文中被认为是胺化的。醇是含有与非芳香族碳原子连接的-OH基团的有机化合物。烷基醇是具有结构R5-OH的醇，其中R5是未经取代的烷基。如本文所用，碱是具有共轭酸的化合物，并且共轭酸的pKa为7.5或更高。颗粒集合利用颗粒的直径描绘。如果颗粒不为球形的，那么颗粒的直径被认为是体积与所述颗粒相同的颗粒的直径。颗粒集合在本文中利用集合的体积平均直径描绘。如果颗粒在包括0℃至80℃的温度范围内处于固态，那么颗粒在本文中被认为是固体。通过Brunauer-Emmett-Teller(BET)方法测定固体颗粒集合的表面积。一种表征树脂的方法是测量氯含量，氯含量是以树脂重量计每百万重量份(ppm)中存在的氯原子的总量，通过中子活化分析测量。如本文所用，如果在23°℃下能溶解在100克水中的物质的最大量是0.1克或更少，那么所述物质是不溶于水的。如本文所用，胶体悬浮液是水不溶性物质的分散颗粒分布在整个连续液体介质中的组合物。连续液体介质的水含量为以连续液体介质的重量计50重量％或更多。分散颗粒的体积平均直径为5nm至5μm。胶体悬浮液是稳定的，这意味着当在23°℃下储存长达24小时时，分散的颗粒保持分散而不会在容器的顶部或底部聚集。“胶体钴”是指存在于胶体悬浮液的分散颗粒中的钴。如果化合物在23°℃下溶于100克溶剂的量为2克或更多，那么本文中称化合物可溶于溶剂。如果当使以重量计等量的化合物和聚合物接触且使其在23°℃下保持接触1分钟时，通过溶胀吸收到聚合物中的化合物量是每100克聚合物2克或更少吸收的化合物，那么称所述化合物是所述聚合物的非溶胀化合物。据说聚合物具有“相应的单体混合物”，其是类型和比例与聚合物中存在的聚合单元的类型和比例相同的单体的混合物。例如，如果聚合物具有80重量％的苯乙烯聚合单元和20重量％的二乙烯基苯(DVB)聚合单元，那么相应的单体混合本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种处理乙烯基芳香族树脂(I)的方法，其包含(a)使所述乙烯基芳香族树脂(I)与醇接触，并使所述乙烯基芳香族树脂(I)与所述醇之间的所述接触维持10分钟或更长时间，以及(b)使所述乙烯基芳香族树脂与碱接触。其中在步骤(a)和(b)之前，所述乙烯基芳香族树脂(I)具有苄基氯基团、苄基醇基团和亚甲基桥基团。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.06.22 US 62/3530811.一种处理乙烯基芳香族树脂(I)的方法，其包含(a)使所述乙烯基芳香族树脂(I)与醇接触，并使所述乙烯基芳香族树脂(I)与所述醇之间的所述接触维持10分钟或更长时间，以及(b)使所述乙烯基芳香族树脂与碱...

【专利技术属性】
技术研发人员：W·卡林，P·克劳福德，M·迪兹，J·C·罗汉娜，A·K·舒尔茨，L·范塞格里，
申请(专利权)人：陶氏环球技术有限责任公司，罗门哈斯公司，
类型：发明
国别省市：美国,US