一种吡啶液相光氯化制备2,6-二氯吡啶的方法技术

本发明专利技术涉及一种采用三氟甲基氯苯作为吡啶和氯气反应的溶剂，制备产品纯度≥99.0%的2,6‑二氯吡啶的方法，制备过程包括以下步骤：以吡啶和氯气为起始原料，以三氟甲基氯苯为溶剂，在紫外光的照射下使吡啶和氯气连续进行氯化反应，氯化反应产物和溶剂冷却得到的吡啶氯化液。优点：一是开创了2,6‑二氯吡啶由液相光氯化反应直接高选择性制备的先例，既得到纯度≥99.0%的2,6‑二氯吡啶产品，又易于工业化生产；二是不仅实现了纯度≥99.0%的2,6‑二氯吡啶产品制备过程中分离溶剂的回用，而且实现了制备过程中低污染、低能耗、低成本的目的。

A Method for Preparing 2,6-Dichloropyridine by Liquid Phase Photochlorination of Pyridine

The present invention relates to a method for preparing 2,6_dichloropyridine with purity (>99.0%) by using trifluoromethyl chlorobenzene as solvent for pyridine and chlorine reaction. The preparation process includes the following steps: using pyridine and chlorine as starting materials, trifluoromethyl chlorobenzene as solvent, chlorinating pyridine and chlorine continuously under ultraviolet irradiation, chlorinating reaction products and solvent cooling. The pyridine chloride solution was obtained. Advantages: First, the precedent of 2,6_dichloropyridine prepared directly and highly selectively by liquid phase photochlorination was set up, which not only yielded 2,6_dichloropyridine products with purity (>99.0%) but also facilitated industrial production; second, the reuse of separation solvents in the preparation of 2,6_dichloropyridine products with purity (>99.0%) was realized, and low pollution, low energy consumption and low cost were realized. Objective.

【技术实现步骤摘要】
一种吡啶液相光氯化制备2,6-二氯吡啶的方法
本专利技术涉及一种采用三氟甲基氯苯作为吡啶和氯气反应的溶剂，制备产品纯度≥99.0%的2,6-二氯吡啶的方法。
技术介绍
2,6-二氯吡啶现有主要的合成方法有：吡啶水溶液气相光氯化法，得到的主要产物是2-氯吡啶和2,6-二氯吡啶混合物，2,6-二氯吡啶比例一般为5%～50%，氯化物料需要通过碱中和、粗蒸和精馏等一系列步骤分离纯化2,6-二氯吡啶，产生大量废水和废盐，三废处置成本高。吡啶无紫外光直接加热氯化法，2,6-二氯吡啶收率不到30%，结焦率约45%，产生大量焦油，处置成本高。2-氯吡啶液相光氯化法，该方法10小时2-氯吡啶的转化率约96%，2,6-二氯吡啶的收率约93%，但存在物料堵塞尾气管道等缺点，而且原料2-氯吡啶的生产过程同样会产生大量废水和废盐，导致生产成本高。
技术实现思路
设计目的：为了避免
技术介绍
中的不足之处，设计一种采用三氟甲基氯苯作为吡啶和氯气反应的溶剂，达到所制备2,6-二氯吡啶产品纯度≥99.0%的吡啶液相光氯化制备2,6-二氯吡啶的方法，克服
技术介绍
制备方法中存在三废产生量大，物料堵塞尾气管道等缺点，减少三废排放，降低生产成本，更易于工业化生产，实现纯度≥99.0%2,6-二氯吡啶产品制备的低污染、低能耗、低成本。本专利技术设计的用途：2,6-二氯吡啶是重要的化工原料，由2,6-二氯吡啶可以生产多种精细化工产品，在医药、日用化工领域以及新型杀虫农药等均有广泛的应用。其次，2,6-二氯吡啶是生产2,3,5,6-四氯吡啶、三氯吡啶醇钠、2,3-二氯吡啶的主要原料，而三氯吡啶醇钠则是生产杀虫剂毒死蜱、除草剂绿草啶的关键中间体，2,3-二氯吡啶是生产新型杀虫剂氯虫苯甲酰胺的关键中间体。为了实现本专利技术的设计目的，本专利技术以吡啶、氯气为起始原料，三氟甲基氯苯等为溶剂，在150℃～210℃温度和紫外光的照射下滴加吡啶和溶剂，进行液相光氯化反应，得到纯度≥99.0%2,6-二氯吡啶产品的设计，是本专利技术的主要技术特征。这样设计的目的在于：由于光氯化反应器内预留上批反应物料，根据反应物料所能承受加热温度的条件，加热升温至150℃～210℃，这样做既可以避免反应温度低，反应速度慢的情形，又可以避免反应温度高，物料容易结焦和碳化的情形。液相光氯化反应时，将位于氯化反应器内的紫外光灯打开、氯气通入光氯化反应器，同时将吡啶、三氟甲基氯苯按比例混合后用泵加入到光氯化反应器，在光照射下进行连续液相光氯化反应。由于光氯化反应器在首次启动时，加有大于光氯反应器容积60%的溶剂，该溶剂作为反应物料的稀释剂，不仅减缓反应的激烈程度，降低了反应热产生的速度，而且溶剂的汽化带走大量的反应热，避免反应物料局部温度过高，而引起的物料结焦，使结焦率降低60%～70%，更重要的是不仅提高了出品率，而且使纯度≥99.0%的2,6-二氯吡啶产品的制备效率更科学，更简便，避免了
技术介绍
中的中间环节，取得了意想不到的技术效果。具体体现在：吡啶液相光氯化制备2,6-二氯吡啶工艺对比测试数据测试比对制备方法结焦率2,6-二氯吡啶收率废水和废盐产生量三废处理成本
技术介绍
气相光氯化+液相光氯化15%68.4%2.4吨盐/吨2700元/吨
技术介绍
液相热氯化45%50%1吨焦油/吨3000元/吨本专利技术液相光氯化15%83.7%1.6吨盐酸/吨250元/吨技术方案：一种吡啶液相光氯化制备2,6-二氯吡啶的方法，其特征在于：以吡啶和氯气为起始原料，以三氟甲基氯苯为溶剂，在150℃～210℃温度和紫外光的照射下使吡啶和氯气连续进行氯化反应，氯化反应产物和溶剂冷却得到的吡啶氯化液。本专利技术与
技术介绍
相比，一是开创了2,6-二氯吡啶由液相光氯化反应直接高选择性制备的先例，既得到纯度≥99.0%的2,6-二氯吡啶产品，又易于工业化生产；二是不仅实现了纯度≥99.0%的2,6-二氯吡啶产品制备过程中分离溶剂的回用，而且实现了制备过程中低污染、低能耗、低成本的目的。具体实施方式实施例1：一种吡啶液相光氯化制备2,6-二氯吡啶的方法，以吡啶和氯气为起始原料，以三氟甲基氯苯为溶剂，在150℃～210℃温度和紫外光的照射下使吡啶和氯气连续进行氯化反应，氯化反应产物和溶剂冷却得到的吡啶氯化液，即：以吡啶和氯气为起始原料，三氟甲基氯苯为溶剂，在150℃～210℃温度的范围内和紫外光的照射下连续进料进行液相氯化反应，得到的吡啶氯化液。本实施例中，吡啶与溶剂的重量配比是1∶0.2～4。起始氯化反应时，反应氯化反应器内预先加入一定量的溶剂，加热升温到150℃以上，然后连续通入氯气，同时按比例连续滴加吡啶和溶剂的混合物，反应液连续出料到氯化物料收集器或粗蒸釜。起始氯化反应时溶剂加入量为反应器容积的10%～80%，氯气的投料量是吡啶重量的1.8～2.5倍。紫外光照波长为254～400nm的紫外光源或蓝光源。溶剂包括但不限于三氟甲基一氯苯、三氟甲基二氯苯、三氟甲基三氯苯。吡啶液相光氯化制备2,6-二氯吡啶条件（氯化物料）测试数据反应温度℃150℃175℃195℃205℃氯化液重量g2788.972832.302835.032836.87溶剂含量%57.3556.4556.3956.352,6-二氯吡啶含量%36.1939.3939.8238.39实施例2：在实施例1的基础上，以吡啶和氯气为起始原料，以加热后三氟甲基氯苯为溶剂，在150℃～210℃温度和紫外光的照射下使吡啶和氯气连续进行氯化反应，氯化反应产物和溶剂冷却得到的吡啶氯化液，氯化液经过粗蒸后分离焦油及高沸物，得到馏出物为含溶剂的吡啶氯化物。吡啶液相光氯化制备2,6-二氯吡啶条件（粗蒸物料）测试数据反应温度℃150℃175℃195℃205℃粗蒸馏分重量g2565.422594.142596.582585.93溶剂含量%59.2158.5958.5658.662,6-二氯吡啶含量%39.3343.8444.0243.09焦油重量g87.47103.73104.93111.68结焦率%12.3214.6114.7815.73实施例3：在实施例1和2的基础上，以吡啶和氯气为起始原料，以三氟甲基氯苯为溶剂，在150℃～210℃温度和紫外光的照射下使吡啶和氯气连续进行氯化反应，氯化反应产物和溶剂冷却得到的吡啶氯化液，氯化液经过粗蒸后分离焦油及高沸物，得到馏出物为含溶剂的吡啶氯化物，扣除溶剂后吡啶氯化物中2,6-二氯吡啶含量≥65%，含溶剂的吡啶氯化物采用精馏方法提纯，得到纯度≥99.0%的2,6-二氯吡啶产品。吡啶液相光氯化制备2,6-二氯吡啶（精馏分离）的试验测试数据反应温度℃150℃175℃195℃205℃产品重量g995.491106.621121.701090.86产品含量%99.0199.0399.1299.00产品收率%74.282.583.781.3精馏提纯方法是指从含溶剂的吡啶氯化物中分离提纯2,6-二氯吡啶，得到纯度≥99.0%的产品和纯度≥95.0%的溶剂，溶剂回用。实施例4：在实施例1和2的基础上，含溶剂的吡啶氯化物采用冷却结晶分离并去除溶剂后得到纯度≥99.0%的2,6-二氯吡啶产品，结晶分离提纯方法是指含溶剂的吡啶氯化物冷却结晶分离并精馏去除溶剂后得到纯度≥99.本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种吡啶液相光氯化制备2,6‑二氯吡啶的方法，其特征在于：以吡啶和氯气为起始原料，以三氟甲基氯苯为溶剂，在150℃～210℃温度和紫外光的照射下使吡啶和氯气连续进行氯化反应，氯化反应产物和溶剂冷却得到的吡啶氯化液。

【技术特征摘要】
1.一种吡啶液相光氯化制备2,6-二氯吡啶的方法，其特征在于：以吡啶和氯气为起始原料，以三氟甲基氯苯为溶剂，在150℃～210℃温度和紫外光的照射下使吡啶和氯气连续进行氯化反应，氯化反应产物和溶剂冷却得到的吡啶氯化液。2.根据权利要求1所述的吡啶液相光氯化制备2,6-二氯吡啶的方法，其特征在于：以吡啶和氯气为起始原料，以三氟甲基氯苯为溶剂，在150℃～210℃温度和紫外光的照射下使吡啶和氯气连续进行氯化反应，氯化反应产物和溶剂冷却得到的吡啶氯化液，氯化液经过粗蒸后分离焦油及高沸物，得到馏出物为含溶剂的吡啶氯化物，扣除溶剂后吡啶氯化物中2,6-二氯吡啶含量≥65%。3.根据权利要求1所述的吡啶液相光氯化制备2,6-二氯吡啶的方法，其特征在于：以吡啶和氯气为起始原料，以三氟甲基氯苯为溶剂，在150℃～210℃温度和紫外光的照射下使吡啶和氯气连续进行氯化反应，氯化反应产物和溶剂冷却得到的吡啶氯化液，氯化液经过粗蒸后分离焦油及高沸物，得到馏出物为含溶剂的吡啶氯化物，扣除溶剂后吡啶氯化物中2,6-二氯吡啶含量≥65%，含溶剂的吡啶氯化物采用冷却结晶分离并去除溶剂后得到纯度≥99.0%的2,6-二氯吡啶产品，或含溶剂的吡啶氯化物采用精馏方法提纯，得到纯度≥99.0%的2,6-二氯吡啶产品。4.根据权利要求1所述的吡啶液相光氯化制备2,6-二氯吡啶的方法，其特征在于：吡啶、三氟甲基氯苯和氯...

【专利技术属性】
技术研发人员：李惠跃，金克强，朱加权，
申请(专利权)人：浙江埃森化学有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江,33