一种麦草畏的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种麦草畏的制备方法。本发明专利技术以2,5‑二氯苯甲酸作为起始原料，首先和甲醇在酸性条件下发生一步酯化反应，经过处理后得到产物，然后与溴素在三溴化铝的作用下发生一步取代反应，得到产物在催化剂的作用下与甲醇发生反应，处理后得到的产物再经一步水解得到最终产物麦草畏。该方法相比于传统的合成方法，合成步骤较少，反应过程较为简单，反应温度较低，增加了操作安全性，同时各步反应处理较为简单，有利于反应的进行，具有较高的产率。

A preparation method of wheat straw phoxim

The invention relates to a preparation method of wheat straw phoxim. The invention takes 2,5_dichlorobenzoic acid as the starting material, first esterifies with methanol in acidic condition, and after treatment, the product is obtained, then reacts with bromine in the action of aluminium tribromide in one step, and the product reacts with methanol under the action of catalyst, and then the product after treatment is hydrolyzed to get the final product of wheat straw phobia. Compared with the traditional synthesis method, this method has fewer steps, simpler reaction process, lower reaction temperature, and increased operational safety. At the same time, each step of the reaction is relatively simple, which is conducive to the reaction and has a higher yield.

【技术实现步骤摘要】
一种麦草畏的制备方法
本专利技术涉及有机化合物的合成，具体涉及一种麦草畏的制备方法。
技术介绍
麦草畏化学名3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸，属安息香酸系除草剂，主要用于小麦、玉米、谷子、水稻等禾本科作物田防除1年生或多年生阔叶杂草，具有较强的选择性。麦草畏用于苗后喷雾，药剂能很快被杂草的叶、茎、根吸收，通过韧皮部向上、下传导，多集中在分生组织及代谢活动旺盛的部位，阻碍植物激素的正常活动从而使其死亡。禾本科植物吸收药剂后能很快地进行代谢分解使之失效，故表现较强的抗药性。麦草畏市场需求巨大，但其合成路线及生产技术被国外生产厂家垄断，目前国内原药生产的厂家较少，研究其新的合成方法及工艺条件具有重要意义。
技术实现思路
本专利技术针对上述缺陷，目的在于寻找一种操作流程较为简单，所用试剂便宜易得的麦草畏合成路线。为此本专利技术采用的技术方案是：选择较为温和的反应条件，避免传统方法中的高温高压反应，本专利技术采用的技术方案为：一种麦草畏的制备方法，包括以下步骤：（1）以2,5-二氯苯甲酸为起始原料，与甲醇发生反应，反应式如下：；（2）然后再将得到的化合物2与溴素进行反应，反应式如下：；（3）将得到的化合物3在钯催化剂存在下与甲醇发生反应，反应式如下：；（4）再将化合物5进行一步水解，反应式如下：。步骤（1）中甲醇需要稍稍过量，其中溶剂可用甲醇，反应需回流8个小时。步骤（2）中需要在无水条件下进行反应，反应温度为50℃，反应时间为6个小时。步骤（3）中需要过量甲醇，且需要合适的钯催化剂，反应时间8个小时。步骤（4）中，在酸性条件下发生一步水解反应，反应时间约为3个小时。步骤（1）中，甲醇既是反应物又充当溶剂，需大大过量，反应需回流，温度控制在65~70℃，反应时间为8个小时。步骤（2）中，化合物2与溴素物质的量之比优选为1：1.2，三溴化铝为催化剂，反应温度为50℃，反应时间为6个小时。步骤（3）中，甲醇既是反应物又充当溶剂，需大大过量，反应温度为60℃，反应时间为8个小时。本专利技术产生的技术效果：该方法将制备麦草畏时通过采用母环上有羧基的2,5-二氯苯甲酸，避免了传统方法中采用高压气体的方法引入羧基，降低了反应难度；同时，反应各步所用试剂便宜易得，各步骤操作简便，不繁琐，产率均较高。具体实施方式为了进一步阐明本专利技术，下面给出一系列实施例，这些实施例完全是例证性的，它们仅用来对本专利技术具体描述，不应当理解为对本专利技术的限制。实施例1在反应瓶中加入19.1g2,5-二氯苯甲酸（0.1mol）和100ml甲醇，加入催化量的酸，在65~70℃下回流反应8个小时，反应结束后减压蒸馏除去多余的甲醇，得到2,5-二氯苯甲酸甲酯19.5g，产率为95%。将所得的2,5-二氯苯甲酸甲酯（0.095mol）加入反应瓶中，加入18.2g溴素（0.11mol）以及2.5g三溴化铝，50℃下反应6个小时，反应结束后用乙酸乙酯和水萃取，经无水硫酸钠干燥后，减压蒸馏除去溶剂得到23.7g化合物3，产率为88%。将得到的化合物3加入反应瓶中，加入60ml甲醇和合适的钯催化剂，60℃下反应8个小时，反应经萃取，干燥，减压蒸馏除去溶剂后，得到16.7g化合物4，产率为85%。最后，将化合物4置于反应瓶中，加入100ml去离子水，加入适量的酸后，在60℃下反应3个小时，反应结束后，经乙酸乙酯萃取，无水硫酸钠干燥，减压蒸馏后得到最终产物麦草畏14.3g，总产率为65%。实施例2在反应瓶中加入19.1g2,5-二氯苯甲酸（0.1mol）和80ml甲醇，加入催化量的酸，在65~70℃下回流反应8个小时，反应结束后减压蒸馏除去多余的甲醇，得到2,5-二氯苯甲酸甲酯19.4g，产率为94.5%。将所得的2,5-二氯苯甲酸甲酯（0.095mol）加入反应瓶中，加入19.8g溴素（0.12mol）以及2.5g三溴化铝，50℃下反应6个小时，反应结束后用乙酸乙酯和水萃取，经无水硫酸钠干燥后，减压蒸馏除去溶剂得到23.9g化合物3，产率为89%。将得到的化合物3加入反应瓶中，加入60ml甲醇和合适的钯催化剂，60℃下反应8个小时，反应经萃取，干燥，减压蒸馏除去溶剂后，得到16.3g化合物4，产率为83%。最后，将化合物4置于反应瓶中，加入100ml去离子水，加入适量的酸后，在60℃下反应3个小时，反应结束后，经乙酸乙酯萃取，无水硫酸钠干燥，减压蒸馏后得到最终产物麦草畏14.1g，总产率为63.2%。实施例3在反应瓶中加入19.1g2,5-二氯苯甲酸（0.1mol）和100ml甲醇，加入催化量的酸，在80℃下回流反应6个小时，反应结束后减压蒸馏除去多余的甲醇，得到2,5-二氯苯甲酸甲酯18.9g，产率为92%。将所得的2,5-二氯苯甲酸甲酯（0.092mol）加入反应瓶中，加入14.7g溴素（0.10mol）以及2.5g三溴化铝，60℃下反应5个小时，反应结束后用乙酸乙酯和水萃取，经无水硫酸钠干燥后，减压蒸馏除去溶剂得到20.1g化合物3，产率为80%。将得到的化合物3加入反应瓶中，加入60ml甲醇和合适的钯催化剂，60℃下反应10个小时，反应经萃取，干燥，减压蒸馏除去溶剂后，得到14.5g化合物4，产率为87%。最后，将化合物4置于反应瓶中，加入100ml去离子水，加入适量的酸后，在60℃下反应3个小时，反应结束后，经乙酸乙酯萃取，无水硫酸钠干燥，减压蒸馏后得到最终产物麦草畏12.3g，总产率为57.6%。实施例4在反应瓶中加入19.1g2,5-二氯苯甲酸（0.1mol）和100ml甲醇，加入催化量的酸，在60℃下反应10个小时，反应结束后减压蒸馏除去多余的甲醇，得到2,5-二氯苯甲酸甲酯17.4g，产率为85%。将所得的2,5-二氯苯甲酸甲酯（0.085mol）加入反应瓶中，加入20.4g溴素（0.13mol）以及2.5g三溴化铝，50℃下反应6个小时，反应结束后用乙酸乙酯和水萃取，经无水硫酸钠干燥后，减压蒸馏除去溶剂得到22g化合物3，产率为91.5%。将得到的化合物3加入反应瓶中，加入60ml甲醇和合适的钯催化剂，80℃下反应6个小时，反应经萃取，干燥，减压蒸馏除去溶剂后，得到15.7g化合物4，产率为86%。最后，将化合物4置于反应瓶中，加入100ml去离子水，加入适量的酸后，在60℃下反应5个小时，反应结束后，经乙酸乙酯萃取，无水硫酸钠干燥，减压蒸馏后得到最终产物麦草畏14g，总产率为63.5%。实施例5在反应瓶中加入19.1g2,5-二氯苯甲酸（0.1mol）和100ml甲醇，加入催化量的酸，在65~70℃下回流反应4个小时，反应结束后减压蒸馏除去多余的甲醇，得到2,5-二氯苯甲酸甲酯16.4g，产率为80%。将所得的2,5-二氯苯甲酸甲酯（0.08mol）加入反应瓶中，加入15.3g溴素（0.096mol）以及2.1g三溴化铝，60℃下反应6个小时，反应结束后用乙酸乙酯和水萃取，经无水硫酸钠干燥后，减压蒸馏除去溶剂得到20.2g化合物3，产率为89%。将得到的化合物3加入反应瓶中，加入80ml甲醇和合适的钯催化剂，60℃下反应8个小时，反应经萃取，干燥，减压蒸馏除去溶剂后，得到16.7g化合物4，产率为86%。最后，将化合物4置于反应瓶中，加入100ml去离子水，加本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种麦草畏的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：（1）以2,5‑二氯苯甲酸为起始原料，与甲醇发生反应，反应式如下：

【技术特征摘要】
1.一种麦草畏的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：（1）以2,5-二氯苯甲酸为起始原料，与甲醇发生反应，反应式如下：；（2）然后再将得到的化合物2与溴素进行反应，反应式如下：；将得到的化合物3在钯催化剂存在下与甲醇发生反应，反应式如下：；再将化合物5进行一步水解，反应式如下：。2.根据权利要求1所述麦草畏的制备方法，其特征在于，步骤（1）中甲醇需要稍稍过量，其中溶剂可用甲醇，反...

【专利技术属性】
技术研发人员：于国权，孙霞林，马长庆，丁华平，
申请(专利权)人：江苏长青农化股份有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32