一种反光材料用UV固化高性能树脂的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种反光材料用UV固化高性能树脂的制备方法，包括下述步骤：首先制备端羟基超支化聚氨酯；接着制备异氰酸酯‑己内酯接枝羟基丙烯酸酯半加成物，端羟基超支化聚氨酯与异氰酸酯‑己内酯接枝羟基丙烯酸酯半加成物反应制得反光材料用UV固化高性能树脂。所得树脂UV固化树脂具有超高的透明性,即透明度≧95％，同时又保持了良好的耐洗性，粘接性，耐温性，即耐温性≧260℃，有效解决了现有技术所存在的问题。

【技术实现步骤摘要】
一种反光材料用UV固化高性能树脂的制备方法
本专利技术涉及一种树脂的制备方法，本专利技术涉及一种用于反光材料上的涂层树脂的制备方法，具体来说是一种反光材料用UV固化高性能树脂的制备方法。
技术介绍
目前，反光材料已被广泛地用于各类行业及领域，如高速公路，铁路的标志标牌，机动车牌，车膜，高端品牌服装和工艺品等。各种各样的反光材料已为人们所知，其应用领域不断扩展，人们对其性能要求也在不断提高，特别是对反光膜的高强反光性能、回弹性能，拉升强度，耐水洗性能，低温柔韧性，耐高温，耐盐雾，耐酸雨性等。常州华日升反光材料有限公司专利200510040632.1披露了一种反光膜用聚酯树脂的制备方法。该聚酯树脂,具有很好的涂刮性,与异氰酸酯交联剂具有广泛的相容性。专利200510094091.0披露了一种具有良好的耐温性、柔韧性、耐划伤性、低腐蚀性及优异的附着力的反光膜用有机硅改性丙烯酸树脂的制备方法，用作反光膜保护胶达到1T的柔韧性要求,克服了一般线形结构丙烯酸树脂“热粘冷脆”的缺点,在不腐蚀铝层下有效地保护反光膜的镀铝层免遭过辊的划伤，且制成后的反光膜可以在表面进行丝网印刷、喷绘,且牢度比在PET上直接印刷有较大改进，大大提高耐候性能。北京高盟新材料股份有限公司专利CN102174305A披露了一种反光布用丙烯酸粘合剂及其制备方法，其使用环氧树脂对丙烯酸树脂进行了改性，使其在耐磨、耐干洗性能方面相对于传统丙烯酸反光胶得到了一定改善，但是由于环氧树脂本身活性较弱，对丙烯酸树脂的接枝率较低，使其不能从本质上改变丙烯酸树脂的固有特性，难以克服丙烯酸树脂在高温(95℃)洗涤时粘接性能较弱的现状。并且由于环氧树脂固有的脆性大，可挠性差，在实际的高低温水洗应用中，容易使反光布出现龟裂，断块现象，从而很大程度局限了其在高性能反光材料领域的应用。台湾厚生股份有限公司的专利CN844560A披露了反光布的制作方法，并阐述了聚酰胺树脂作为接着主体，可用于多种织物形式，不同材质面料反光布制作方法。焦作瑞福莱反光材料有限公司专利201310017465.3披露了一种反光膜用羟基丙烯酸树脂。其由三类丙烯酸单体组成，第一丙烯酸单体和第二丙烯酸单体使得到的羟基丙烯酸树脂在具有较低的玻璃化转变温度，同时仍然具有良好强度；第三类丙烯酸单体为树脂提供可交联的官能团，从而提高了树脂的耐温性能。实验结果表明，其提供的羟基丙烯酸树脂的脆化温度可低至-51℃。综上，对反光材料制作用树脂的专利已有诸多报道，但尚未见采用超支化树脂技术制备微棱镜型反光材料用UV树脂的相关报道。在目前市场上，反光膜用树脂主要采用溶剂型后固化体系，其加工成型温度较高，气味较重，透明度，弹性及耐温性都无法达到进口产品标准，很大程度限制了国内高档反光材料行业的发展。因此，迫切的需要一种新的方案解决该技术问题。
技术实现思路
本专利技术正是针对现有技术中存在的技术问题，提供一种反光材料用UV固化高性能树脂的制备方法，该方案解决了现有反光材料的耐高温(耐温性≧260℃)及透明性(透明度≧95％)差的问题，这种树脂具有超高的弹性，硬度和透明性，同时又保持了良好的耐洗性，粘接性，耐温性，有效解决了现有技术所存在的问题。为了实现上述目的，本专利技术的技术方案如下：一种反光材料用UV固化高性能树脂的制备方法，其特征在于，所述方法包括下述步骤：1)制备端羟基超支化聚氨酯：由酰胺、异氰酸酯单体和催化剂按照以下重量百分比反应得到端羟基超支化聚氨酯；酰胺38～65％，异氰酸酯单体33～60％，催化剂0.5～5％；2)制备异氰酸酯-己内酯接枝羟基丙烯酸酯半加成物：3)制备反光材料用UV固化高性能树脂。作为本专利技术的一种改进，所述步骤1)制备端羟基超支化聚氨酯具体如下：所述酰胺选自N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺，苯甲酰胺，丁二酰亚胺；所述异氰酸酯单体选自甲苯二异氰酸酯(TDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、赖氨酸二异氰酸酯(LDI)中的任意一种；所述催化剂选自双二甲氨基乙基醚、五甲基二乙烯三胺、二甲基环己胺、二月桂酸二丁基锡、有机铋、三嗪类三聚催化剂中的一种或者几种组合。作为本专利技术的一种改进，所述步骤2)制备异氰酸酯-己内酯接枝羟基丙烯酸酯半加成物：将己内酯接枝羟基丙烯酸酯单体和异氰酸酯进行扩链反应形成异氰酸酯-己内酯接枝羟基丙烯酸酯半加成物，所述端异氰酸酯基团与己内酯接枝羟基丙烯酸酯单体羟基基团的摩尔比(R值)为1.0～1.2。作为本专利技术的一种改进，所述步骤3)制备反光材料用UV固化高性能树脂，具体如下，在氮气保护下，将步骤1)得到的端羟基超支化聚氨酯和步骤2)得到的半加成物混合，理论上保持羟基和异氰酸根基团摩尔比1:1，制备反光材料用UV固化高性能树脂。作为本专利技术的一种改进，步骤(1)中聚合温度控制在50～60℃，聚合时间控制在1～2h。作为本专利技术的一种改进，步骤(2)中聚合温度控制在75～85℃，聚合时间控制在3～5h。作为本专利技术的一种改进，步骤(3)中聚合温度控制在50～60℃，聚合时间控制在2～3h。相对于现有技术，本专利技术的优点如下：该方案通过将自己合成的超支化聚氨酯预聚物、己内酯接枝羟基丙烯酸功能单体有效引入到UV固化树脂体系中，使得UV固化树脂具有超高的弹性，硬度和透明性(透明度≥90％)，同时又保持了良好的耐洗性，粘接性，耐温性(耐温性≥260℃)，具体参见表1，有效解决了现有技术所存在的问题，大大提高和扩展了目前反光材料用胶粘剂的市场；表1：具体实施方式为了加强对本专利技术的理解和认识，下面结合具体实施方式对本专利技术做出进一步的说明和介绍。实施例1：一种反光材料用UV固化高性能树脂的制备方法，所述方法如下：(1)制备端羟基超支化聚氨酯；以反应物总重量为基准计，称取N，N-二甲基甲酰胺51％，甲苯二异氰酸酯48％，双二甲氨基乙基醚1％；将N，N-二甲基甲酰胺，双二甲氨基乙基醚，和2/3的甲苯二异氰酸酯加入到反应釜中，启动搅拌开始快速升温至60℃，回流0.5h，然后滴加剩余1/3甲苯二异氰酸酯溶液，0.5h内均匀滴加完，然后保温1h，冷却至30℃左右过滤出料。(2)制备异氰酸酯-己内酯接枝羟基丙烯酸酯半加成物；称取等摩尔量的己内酯接枝羟基丙烯酸酯单体和异氰酸酯，控制温度在80℃，反应3h，降温至30℃，过滤出料。(3)制备反光材料用UV固化高性能树脂；在氮气保护下，将步骤1)得到的端羟基超支化聚氨酯和步骤2)得到的半加成物混合，理论上保持羟基和异氰酸根基团摩尔比1:1，控制温度在60℃，反应2h，制备反光材料用UV固化高性能树脂。将制得的UV固化高性能树脂与光引发剂按100：1的重量比进行复配，高速搅拌30min，静置20min消泡后，涂覆于反光材料上，于紫外光固化仪中固化30s，制得功能型耐温反光材料。实施例2：一种反光材料用UV固化高性能树脂的制备方法，所述方法如下：(1)制备端羟基超支化聚氨酯以反应物总重量为基准计，称取N，N-二甲基乙酰胺52％，甲苯二异氰酸酯47.5％，五甲基二乙烯三胺0.5％；将N，N-二甲基乙酰胺，五甲基二乙烯三胺，和2/3的甲苯二异氰酸酯加入到反应釜中，启动搅拌开始快本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种反光材料用UV固化高性能树脂的制备方法，其特征在于，所述方法包括下述步骤：1)制备端羟基超支化聚氨酯：由酰胺、异氰酸酯单体和催化剂按照以下重量百分比反应得到端羟基超支化聚氨酯；酰胺 38～65％，异氰酸酯单体 33～60％，催化剂 0.5～5％；2)制备异氰酸酯‑己内酯接枝羟基丙烯酸酯半加成物：3)制备反光材料用UV固化高性能树脂。

【技术特征摘要】
1.一种反光材料用UV固化高性能树脂的制备方法，其特征在于，所述方法包括下述步骤：1)制备端羟基超支化聚氨酯：由酰胺、异氰酸酯单体和催化剂按照以下重量百分比反应得到端羟基超支化聚氨酯；酰胺38～65％，异氰酸酯单体33～60％，催化剂0.5～5％；2)制备异氰酸酯-己内酯接枝羟基丙烯酸酯半加成物：3)制备反光材料用UV固化高性能树脂。2.根据权利要求1所述的反光材料用UV固化高性能树脂的制备方法，其特征在于，所述步骤1)制备端羟基超支化聚氨酯具体如下：所述酰胺选自N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺，苯甲酰胺，丁二酰亚胺；所述异氰酸酯单体选自甲苯二异氰酸酯(TDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、赖氨酸二异氰酸酯(LDI)中的任意一种；所述催化剂选自双二甲氨基乙基醚、五甲基二乙烯三胺、二甲基环己胺、二月桂酸二丁基锡、有机铋、三嗪类三聚催化剂中的一种或者几种组合。3.根据权利要求2所述的反光材料用UV固化高性能树脂的制备方法，其特征...

【专利技术属性】
技术研发人员：牛正发，曹刚，杨华新，
申请(专利权)人：南京夜视丽精细化工有限责任公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32