高回弹牛巴革用聚氨酯树脂及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种高回弹牛巴革用聚氨酯树脂及其制备方法，包括如下组分：聚酯二元醇1#1.5％‑7.4％、聚酯二元醇2#1.9％‑10.0％、聚酯二元醇3#0.5％‑8.0％、聚乙二醇0.1％‑6.0％、聚己内酯0.9％‑9.0％、扩链剂0.1％‑5.0％、二苯基甲烷二异氰酸酯3.9％‑14.0％、溶剂50.7％‑81.0％。本发明专利技术采用多种聚酯多元醇、聚乙二醇扩链剂、助剂等反应物及制备方法，使得制得的牛巴革具有高回弹性的优点。

【技术实现步骤摘要】
高回弹牛巴革用聚氨酯树脂及其制备方法
本专利技术涉及一种高回弹牛巴革用聚氨酯树脂及其制备方法。
技术介绍
牛巴革，亦称“磨砂皮”或“仿麂皮”，其特点是聚氨酯树脂在无纺布或机织布网状结构中形成含有无数直立泡孔的连续性弹性体，再将表面致密层磨去及后处理，使革表面具有一层分布均匀、触感丰满细腻的短绒毛，从而使革产品具有天然皮革的优良特性，光泽柔和，质地柔软，富有弹性，透湿性好等优点，主要被用作生产高档运动鞋、旅游鞋、时装鞋的面料及墙壁、门窗、沙发、汽车、航空等包覆材料。又如中国专利文献CN105330815B中公开了一种高回弹高绒感服装革用聚氨酯牛巴树脂，采用包括如下重量百分比的组分制备的：异氰酸酯4.0％～12％，混合聚多元醇16％～22％，扩链剂1.0％～2.5％，N,N-二甲基甲酰胺65％～80％，助剂0.1％～0.5％，聚氧化丙烯二醇(PPG)1.0％～2.0％，甲醇0.05％～0.5％。该配方虽然能够使牛巴革具有一定的回弹性，但是随着生活水平的提高，人民对于产品的质量要求也越来越高，所以此种配方的牛巴革渐渐暴露出弹性差的问题。
技术实现思路
为克服上述缺点，本专利技术的目的之一在于提供一种弹性好的高回弹牛巴革用聚氨酯树脂。本专利技术的目的之二在于提供一种与目的之一相对应的高回弹牛巴革用聚氨酯树脂制备方法。为了达到以上目的之一，本专利技术采用的技术方案是：一种高回弹牛巴革用聚氨酯树脂，按重量百分数记，包括如下组分：优选地，所述聚酯二元醇1#的数均分子量为1500-3000。优选地，所述聚酯二元醇2#的数均分子量为2200-3900。优选地，所述聚酯二元醇3#的数均分子量为1500-3000。优选地，所述聚乙二醇的数均分子量为1500-3000。优选地，所述聚己内酯的数均分子量为1500-3000。优选地，所述扩链剂为乙二醇；所述溶剂为二甲基甲酰胺。优选地，还包括反应终止剂。为了达到以上目的之二，本专利技术采用的技术方案是：一种高回弹牛巴革用聚氨酯树脂的制备方法，包括如下步骤：第一步：将聚酯二元醇1#、聚酯二元醇2#、聚酯二元醇3#、聚乙二醇、聚己内酯与Ckg溶剂加入反应釜内，升温至50-60℃，在搅拌状态下投入部分二苯基甲烷二异氰酸酯和Dkg溶剂，在70.1-79.5℃的反应温度下反应1.0-1.9小时，取样测粘度为12-14cps/70℃，得到预聚体A；所述Ckg溶剂为溶剂总含量的10％-20％，所述Dkg溶剂为溶剂总含量的1％-9％，所述部分二苯基甲烷二异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯总含量的20％-35％；第二步：将扩链剂和Ekg溶剂加入预聚体A内，搅拌反应10-50分钟，加入部分二苯基甲烷二异氰酸酯和Fkg溶剂进行反应，在70.1-77℃的反应温度下反应1.0-1.9小时，得到预聚体B；所述Ekg溶剂为溶剂总含量的25％-35％，所述Fkg溶剂为溶剂总含量的1％-9％，所述部分二苯基甲烷二异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯总含量的45％-65％；第三步：在预聚体B中分多次加入余下的二苯基甲烷二异氰酸酯慢慢提升粘度，根据粘度提升情况分多段加入余下的溶剂，取样测粘度为130000-150000cps/70℃且异氰酸根(NCO)含量小于0.001mmol/g时加入反应终止剂，搅拌0.5-2小时后过滤包装。优选地，所述步骤第三步中分多次加入余下的二苯基甲烷二异氰酸酯慢慢提升粘度，根据粘度提升情况分多段加入余下的溶剂的步骤为：(1)当粘度达到150cps/70℃时进加入第一段溶剂为akg，继续补加a’kg二苯基甲烷二异氰酸酯提升粘度；(2)当粘度再次达到170cps/70℃时进加入第二段溶剂为bkg，再次b’kg二苯基甲烷二异氰酸酯提升粘度，所述a’kg二苯基甲烷二异氰酸酯与b’kg二苯基甲烷二异氰酸酯之和为余下的二苯基甲烷二异氰酸酯的量；(3)当粘度达到170cps/70℃时进加入第三段溶剂为ckg，所述akg溶剂、bkg溶剂与ckg溶剂之和为余下的溶剂的量；所述akg溶剂为余下的溶剂含量的20％-35％；所述bkg溶剂为余下的溶剂含量的20％-35％；所述a’kg二苯基甲烷二异氰酸酯为余下的二苯基甲烷二异氰酸酯含量的30％-60％。采用本专利技术的技术方案，该聚氨酯树脂用于制造牛巴革时，本专利技术人惊奇地发现其弹力得到了显著的提高，其急弹性回复角最大为170°，其急弹性回复角最小为140°，比现有技术的115°提高了22％，取得了较好的技术效果。具体实施方式下面对本专利技术的较佳实施例进行详细阐述，以使本专利技术的优点和特征能更易于被本领域技术人员理解，从而对本专利技术的保护范围做出更为清楚明确的界定。以下所述己二酸、1.4-丁二醇、乙二醇、1.6-己二醇、辛戊二醇、聚乙二醇、聚己内酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、二甲基甲酰胺和甲醇均是市场上可以购买到的。所述聚酯二元醇1#通过己二酸、1，4-丁二醇与己二醇与催化剂制得，制备方法是常规的，不再赘述；所述聚酯二元醇2#通过己二酸、1.4-丁二醇、乙二醇与催化剂制得，制备方法是常规的，不再赘述；聚酯二元醇3#通过己二酸、1.6-己二醇和辛戊二醇与催化剂制得，制备方法是常规的，不再赘述。以下牌号为Sminox5313的抗氧化剂选自上海斯仁化工。【实施例1】第一步：将150kg的聚酯二元醇1#、190kg的聚酯二元醇2#、50kg的聚酯二元醇3#、10kg聚乙二醇、90kg聚己内酯与1215kg二甲基甲酰胺加入反应釜内，升温至55℃，在搅拌状态下投入378kg二苯基甲烷二异氰酸酯和405kg二甲基甲酰胺，在75℃的反应温度下反应1.5小时，取样测粘度为13cps/70℃，得到预聚体A；第二步：将10kg的乙二醇和2430kg二甲基甲酰胺加入预聚体A内，搅拌反应30分钟，加入700kg二苯基甲烷二异氰酸酯和405kg二甲基甲酰胺进行反应，在75℃的反应温度下反应15小时，得到预聚体B；第三步：在预聚体B中分多次加入余下的二苯基甲烷二异氰酸酯慢慢提升粘度，根据粘度提升情况分多段加入余下的二甲基甲酰胺，取样测粘度为140000cps/70℃且异氰酸根(NCO)含量小于0.001mmol/g时搅拌1.5小时后过滤包装。【实施例2】第一步：将150kg的聚酯二元醇1#、190kg的聚酯二元醇2#、50kg的聚酯二元醇3#、10kg聚乙二醇、90kg聚己内酯与1215kg二甲基甲酰胺加入反应釜内，升温至55℃，在搅拌状态下投入378kg二苯基甲烷二异氰酸酯和405kg二甲基甲酰胺，在75℃的反应温度下反应1.5小时，取样测粘度为13cps/70℃，得到预聚体A；第二步：将10kg的乙二醇和2430kg二甲基甲酰胺加入预聚体A内，搅拌反应30分钟，加入700kg二苯基甲烷二异氰酸酯和405kg二甲基甲酰胺进行反应，在75℃的反应温度下反应15小时，得到预聚体B；第三步：在预聚体B中分多次加入余下的二苯基甲烷二异氰酸酯慢慢提升粘度，根据粘度提升情况分多段加入余下的二甲基甲酰胺，取样测粘度为140000cps/70℃且异氰酸根(NCO)含量小于0.001mmol/g，搅拌1.5小时后过滤包装。其中，所述步骤第三步中分多次加入余下的二苯基甲烷二异氰酸酯慢慢提升粘度，根据粘度提升情况分多段加入余下的二甲基甲酰胺的步骤为本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种高回弹牛巴革用聚氨酯树脂，按重量百分数记，包括如下组分：

【技术特征摘要】
1.一种高回弹牛巴革用聚氨酯树脂，按重量百分数记，包括如下组分：所述聚酯二元醇1#为己二酸、1，4-丁二醇与己二醇的反应物；所述聚酯二元醇2#为己二酸、1.4-丁二醇、乙二醇的反应物；聚酯二元醇3#为己二酸、1.6-己二醇和辛戊二醇的反应物。2.根据权利要求1所述的高回弹牛巴革用聚氨酯树脂，其特征在于：所述聚酯二元醇1#的数均分子量为1500-3000。3.根据权利要求1所述的高回弹牛巴革用聚氨酯树脂，其特征在于：所述聚酯二元醇2#的数均分子量为2200-3900。4.根据权利要求1所述的高回弹牛巴革用聚氨酯树脂，其特征在于：所述聚酯二元醇3#的数均分子量为1500-3000。5.根据权利要求1所述的高回弹牛巴革用聚氨酯树脂，其特征在于：所述聚乙二醇的数均分子量为1500-3000。6.根据权利要求1所述的高回弹牛巴革用聚氨酯树脂，其特征在于：所述聚己内酯的数均分子量为1500-3000。7.根据权利要求1所述的高回弹牛巴革用聚氨酯树脂，其特征在于：所述扩链剂为乙二醇；所述溶剂为二甲基甲酰胺。8.根据权利要求1所述的高回弹牛巴革用聚氨酯树脂，其特征在于：还包括反应终止剂。9.权利要求1-8所述的高回弹牛巴革用聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：第一步：将聚酯二元醇1#、聚酯二元醇2#、聚酯二元醇3#聚乙二醇、聚己内酯与Ckg溶剂加入反应釜内，升温至50-60℃，在搅拌状态下投入部分二苯基甲烷二异氰酸酯和Dkg溶剂，在70.1-79.5℃的反应温度下反应1.0-1.9小时，取样测粘度为12-14cps/70℃，得到预聚体A；所述Ckg溶剂为溶剂总含量的10％-20％，所述Dkg溶剂为溶剂总含量的1％-9％，所述部分二苯基甲烷二异氰...

【专利技术属性】
技术研发人员：徐建军，
申请(专利权)人：张家港市东方高新聚氨酯有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32