耐寒耐水解鞋面革聚氨酯浆料及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种耐寒耐水解鞋面革聚氨酯浆料及其制备方法，包括如下组分：聚酯二元醇11.0％‑22.0％、聚四氢呋喃醚0.5％‑7.5％、扩链剂0.5％‑5.5％、二苯基甲烷二异氰酸酯5.0％‑10.0％、溶剂55.0％‑83.0％。本发明专利技术采用聚酯二元醇、扩链剂、溶剂等反应物及制备方法，制得的牛巴革具有耐水解性能和耐寒性能高等优点。

【技术实现步骤摘要】
耐寒耐水解鞋面革聚氨酯浆料及其制备方法
本专利技术涉及一种耐寒耐水解鞋面革聚氨酯浆料及其制备方法。
技术介绍
PU合成革的生产方法可分为干法、湿法和凝聚徐复法三种。干法(又称涂敷法)：是把PU树脂配成具有一定固含量、一定粘度的溶胶，涂布在作为载体的离型纸上，通过烘箱，控制一定的温度、速度等工艺条件，使溶剂挥发形成膜。然后在其上面涂布粘合层后与底布复合，经干燥、固化、冷却后再与离型纸剥离，最后经印刷处理等工序，即得干法PU合成革。又如中国专利文献CN104277202B中公开了一种耐水解薄膜牛巴革用聚氨酯树脂及制备方法，其采用湿法制造，且己二酸、丁二醇及苯酐与新戊二醇合成聚酯二元醇具有非常多的酯键，而酯键的耐水解性较差，即使加上聚氧化丙烯二醇其耐水解效果还是提升不高，同时，无法适用于高寒地带。
技术实现思路
为克服上述缺点，本专利技术的目的之一在于提供一种耐寒耐水解鞋面革聚氨酯浆料。本专利技术的目的之二在于提供一种与目的之一相对应的耐寒耐水解鞋面革聚氨酯浆料制备方法。为了达到以上目的之一，本专利技术采用的技术方案是：一种耐寒耐水解鞋面革聚氨酯浆料，按重量百分数记，包括如下组分：所述聚酯二元醇为己二酸与乙二醇的反应物；所述溶剂为二甲基甲酰胺、甲苯、醋酸乙酯或丁酮中的至少两种。优选地，所述聚酯二元醇的数均分子量为2200-3900。优选地，所述聚四氢呋喃醚的数均分子量为2200-3900。优选地，所述扩链剂为1.4-丁二醇。为了达到以上目的之二，本专利技术采用的技术方案是：一种耐寒耐水解鞋面革聚氨酯浆料的制备方法，包括如下步骤：第一步：将聚酯二元醇、聚四氢呋喃醚、扩链剂和C份溶剂加入反应釜内，升温至50-60℃，在搅拌状态下投入部分二苯基甲烷二异氰酸酯，在80.1-84.9℃的反应温度下反应2.0-3.0小时，加入D份溶剂，搅拌反应0.1-1.5小时，得到预聚体A；所述C份溶剂为溶剂总含量的30％-50％，所述D份溶剂为溶剂总含量的2.7％-9％，所述部分二苯基甲烷二异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯总含量的80％-96％；第二步：维持温度70-75℃，向预聚体A内加入余下的二苯基甲烷二异氰酸酯提升粘度，根据粘度提升情况分多段加入余下的溶剂，取样测粘度为80-100100Pa·s/25℃且异氰酸根(NCO)含量小于0.001mmol/g时，搅拌0.1-1.5小时后过滤包装。优选地，所述步骤第二步中根据粘度提升情况分多段加入余下的溶剂的步骤为：(1)当粘度达到80Pa·s/75℃时，加入第一段溶剂为a份，继续补加a’份二苯基甲烷二异氰酸酯提升粘度；(2)当粘度再次达到80Pa·s/75℃时，加入第二段溶剂为b份，再次补加b’份二苯基甲烷二异氰酸酯提升粘度；(3)当粘度达到100Pa·s/75℃时，加入第三段溶剂为c份，再次补加c’份二苯基甲烷二异氰酸酯提升粘度，所述a’份二苯基甲烷二异氰酸酯、b’份二苯基甲烷二异氰酸酯与c’份二苯基甲烷二异氰酸酯之和为余下的二苯基甲烷二异氰酸酯的量；(4)当粘度再次达到100Pa·s/75℃时，加入所述第四段溶剂为d份，所述a份溶剂、b份溶剂、c份溶剂与d份溶剂之和为余下的溶剂的量；所述a份溶剂为余下的溶剂含量的15％-30％，所述b份溶剂为余下的溶剂含量的15％-30％，所述c份溶剂为余下的溶剂含量的20％-32％，所述a’份二苯基甲烷二异氰酸酯为余下的二苯基甲烷二异氰酸酯含量的5％-25％，所述b’份二苯基甲烷二异氰酸酯为余下的二苯基甲烷二异氰酸酯含量的5％-35％。优选地，所述步骤第一步或/和第二步在助剂的存在下进行。优选地，所述助剂包括抗氧化剂、催化剂和反应终止剂中的至少一种。采用本专利技术的技术方案，该聚氨酯树脂用于制造牛巴革时，本专利技术人惊奇地发现其耐水解和耐寒性能得到了显著的提高，其剥离负荷衰减最好为2.9％，比现有技术的4.3％提高了32.5％，取得了较好的技术效果。具体实施方式下面对本专利技术的较佳实施例进行详细阐述，以使本专利技术的优点和特征能更易于被本领域技术人员理解，从而对本专利技术的保护范围做出更为清楚明确的界定。以下所述己二酸、乙二醇、二苯基甲烷二异氰酸酯、二甲基甲酰胺和甲醇均是市场上可以购买到的。所述聚酯二元醇是由己二酸、乙二醇与催化剂制得，制备方法是常规的，不再赘述。以下牌号为Sminox5313的抗氧化剂选自上海斯仁化工。【实施例1】第一步：将1100kg聚酯二元醇、50kg聚四氢呋喃醚、50kg1.4-丁二醇、1kg的Sminox5313抗氧化剂和3320kg二甲基甲酰胺加入反应釜内，升温至55℃，在搅拌状态下投入450kg二苯基甲烷二异氰酸酯，在82℃的反应温度下反应2.5小时，加入415kg二甲基甲酰胺，搅拌反应0.8小时，得到预聚体A；第二步：维持温度72℃，向预聚体A内加入余下的二苯基甲烷二异氰酸酯提升粘度，根据粘度提升情况加入1917.3kg的二甲基甲酰胺和2647.7kg的醋酸乙酯，取样测粘度为100100Pa·s/25℃且异氰酸根(NCO)含量为0.0001mmol/g时，搅拌0.7小时后过滤包装。【实施例2】第一步：将11300kg聚酯二元醇、300kg聚四氢呋喃醚、100kg1.4-丁二醇和3100kg二甲基甲酰胺加入反应釜内，升温至55℃，在搅拌状态下投入495kg二苯基甲烷二异氰酸酯，在82℃的反应温度下反应2.5小时，加入387.5kg二甲基甲酰胺，搅拌反应0.8小时，得到预聚体A；第二步：维持温度72℃，向预聚体A内加入余下的二苯基甲烷二异氰酸酯提升粘度，根据粘度提升情况加入1790.25kg的二甲基甲酰胺和2472.25kg的甲苯，取样测粘度为100100Pa·s/25℃且异氰酸根(NCO)含量为0.0001mmol/g时，搅拌0.7小时后过滤包装。【实施例3】第一步：将1600kg聚酯二元醇、500kg聚四氢呋喃醚、400kg1.4-丁二醇和2760kg二甲基甲酰胺加入反应釜内，升温至55℃，在搅拌状态下投入540kg二苯基甲烷二异氰酸酯，在82℃的反应温度下反应2.5小时，加入345kg二甲基甲酰胺，搅拌反应0.8小时，得到预聚体A；第二步：维持温度72℃，向预聚体A内加入余下的二苯基甲烷二异氰酸酯提升粘度，根据粘度提升情况加入1594kg的二甲基甲酰胺和2201kg的丁酮，取样测粘度为100100Pa·s/25℃且异氰酸根(NCO)含量为0.0001mmol/g时加入甲醇，搅拌0.7小时后过滤包装。【实施例4】第一步：将1850kg聚酯二元醇、600kg聚四氢呋喃醚、500kg1.4-丁二醇和2440kg二甲基甲酰胺加入反应釜内，升温至55℃，在搅拌状态下投入855kg二苯基甲烷二异氰酸酯，在82℃的反应温度下反应2.5小时，加入415kg二甲基甲酰胺，搅拌反应0.8小时，得到预聚体A；第二步：维持温度72℃，向预聚体A内加入余下的二苯基甲烷二异氰酸酯提升粘度，根据粘度提升情况加入1409.1kg的甲苯和1945.9kg的丁酮，取样测粘度为100100Pa·s/25℃且异氰酸根(NCO)含量为0.0001mmol/g时，搅拌0.7小时后过滤包装。【实施例5】第一步：将2200kg聚酯二元醇、750kg聚四氢呋喃醚、550kg1.4-丁二醇本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种耐寒耐水解鞋面革聚氨酯浆料，按重量百分数记，包括如下组分：

【技术特征摘要】
1.一种耐寒耐水解鞋面革聚氨酯浆料，按重量百分数记，包括如下组分：所述聚酯二元醇为己二酸与乙二醇的反应物；所述溶剂为二甲基甲酰胺、甲苯、醋酸乙酯或丁酮中的至少两种。2.根据权利要求1所述的耐寒耐水解鞋面革聚氨酯浆料，其特征在于：所述聚酯二元醇的数均分子量为2200-3900。3.根据权利要求1所述的耐寒耐水解鞋面革聚氨酯浆料，其特征在于：所述聚四氢呋喃醚的数均分子量为2200-3900。4.根据权利要求1所述的耐寒耐水解鞋面革聚氨酯浆料，其特征在于：所述扩链剂为1.4-丁二醇。5.权利要求1-4所述的耐寒耐水解鞋面革聚氨酯浆料的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：第一步：将聚酯二元醇、聚四氢呋喃醚、扩链剂和C份溶剂加入反应釜内，升温至50-60℃，在搅拌状态下投入部分二苯基甲烷二异氰酸酯，在80.1-84.9℃的反应温度下反应2.0-3.0小时，加入D份溶剂，搅拌反应0.1-1.5小时，得到预聚体A；所述C份溶剂为溶剂总含量的30％-50％，所述D份溶剂为溶剂总含量的2.7％-9％，所述部分二苯基甲烷二异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯总含量的80％-96％；第二步：维持温度70-75℃，向预聚体A内加入余下的二苯基甲烷二异氰酸酯提升粘度，根据粘度提升情况分多段加入余下的溶剂，取样测粘度为80-100100Pa·s/25℃且异氰酸根(NCO)含量小于0.001mmol/g时，搅拌0.1-1.5小时后过滤包装。6.根据权利要求5所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：徐建军，
申请(专利权)人：张家港市东方高新聚氨酯有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32