本发明专利技术涉及式(III)的光引发剂，并涉及包含所述光引发剂的可辐射固化组合物及其制备方法。所述组合物可通过UV?LED固化并且不会像ITX一样在保存后于图像中显示出不稳定的发黄行为。????式(III)
【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术涉及式(III)的光引发剂，并涉及包含所述光引发剂的可辐射固化组合物及其制备方法。所述组合物可通过UV?LED固化并且不会像ITX一样在保存后于图像中显示出不稳定的发黄行为。----式(III)【专利说明】用于UV-LED可固化组合物和墨水的光引发剂本申请是2010年12月6日提交的题为“用于UV-LED可固化组合物和墨水的光引发剂”、国家申请号为201080055158.9 (PCT/EP2010/068940)的专利技术专利申请的分案申请。
本专利技术涉及特别适合UV LED可固化组合物的新的一类光引发剂。
技术介绍
光引发剂经常用于可聚合组合物诸如UV可固化墨水以便当曝露于UV辐射时引发单体的聚合。红移光引发剂(其在365 nm和395 nm之间的区域发生吸收)，需要充分利用最新开发的具有越来越大功率的UV-LED。噻吨酮和酰基氧化膦是在此光谱区发生吸收的光引发剂。噻吨酮在曝光后容易发黄，由此形成稳定性有限的降解产物。结果，保存时，发生原始黄移。特别地在成像例如喷墨打印中，这种不稳定的发黄行为使得控制最终图像中的图像色调发生困难。最重要的是，某些应用(主要是包装应用)优选不含噻吨酮的可辐射固化组合物。另一方面，酰基氧化磷产生中等挥发性的醛类降解产物，导致印刷的图像产生背景气味，这是包装应用中不可接受的。因此，越来越需要开发在365 nm和395 nm之间的区域发生吸收、具有稳定的发黄行为而不产生中等挥发性的降解产物的新型光引发剂。红移光引发剂的最近进展以咔唑衍生物为基础。对于基于咔唑的引发剂的许多努力致力于开发双酮咔唑的N-酰基肟衍生物作为用于黑色抗蚀剂的引发剂，如Dietliker等人最近所综述(Progress in OrganicCoatings 58，146-157 (2007))并公开于 WO 2008/138733 (CIBA)、TO 2008/138732(CIBA)、 WO 2008/138724 (CIBA)、 WO 2007/071497 (CIBA)、 WO 2007/062963 (CIBA)、 WO2006/018405 (CIBA)、WO 2004/050653 (CIBA)、WO 02/100903 (CIBA)、WO 2008/075564(MITSUBISHI CHEMICAL)和 WO 2006/059458 (ASAHI DENKA )中。在JP 2007254701 (T0Y0 INK)、US 2003199601 (SAMSUNG ELECTRONICS)、JP63168403 (FUJI PHOTO FILM)和EP 284561 A (CIBA))中已经公开基于咔唑的诺里什I型引发剂。在光化学申请中已经公开在负性抗蚀剂申请中(JP 2007219362 (Τ0Υ0 INK))和可辐射固化申请中(JP 2007112930 (Τ0Υ0 INK)和 JP 2005187678 (Τ0Υ0 INK))双酮-咔唑作为用于以酰基肟和肟为基础的光引发剂的感光剂。在US 2005113483 (KONICA)、JP 2005343847 (Τ0Υ0 INK)、JP 2000239648 (JSR)和 Yamamura 等人，Journal ofPhotopolymer Science and Technology, 13(1)， 117-118 (2000)和 JP 2001109142(JSR)中进一步公开它们作为阳离子型可辐射固化制剂的感光剂。`现有技术中公开的咔唑引发剂经常需要多步合成并经常仍是蓝移以通过LED固化来固化。因此，仍需要在LED曝光时显示高固化速度的可方便获得的光引发剂。
技术实现思路
为了克服上述问题，已经惊奇地发现，特定的咔唑基光引发剂提供可辐射固化组合物，该组合物在曝露于365 nm和395 nm之间的UV辐射时具有高固化速度。本专利技术的一个目的是提供具有稳定得多的发黄行为并且不产生中等挥发性的降解产物的光引发剂，如权利要求1所定义的。从以下的本专利技术的优选实施方式的详细说明，本专利技术的其他特征、元素、步骤、特征和优点将变得更加清楚。定义 术语“C.1.”在公开本申请中用作比色指数的缩写。术语“烷基”指烷基基团中的各数量的碳原子可能的所有变体，例如，对于三个碳原子:正丙基和异丙基；对于四个碳原子:正丁基、异丁基和叔丁基；对于五个碳原子:正戊基、1，1- _ 甲基_丙基、2，2- _ 甲基丙基和2_甲基-丁基等。术语“取代的”(在例如取代的烷基中)指所述取代基含有至少一个不是碳或氢的原子。所述取代基可以是单个原子(例如卤素)或含有至少一个不同于碳或氢的原子的原子团(例如丙烯酸酯基团)。光引发剂 本专利技术的光引发剂具有式(I)的化学结构:【权利要求】1.式(III)的光引发剂， 2.根据权利要求1的光引发剂，其中，Rl选自氢、-C0R4和式(II)的官能基。3.根据权利要求1或2的光引发剂，其中，Q代表O。4.根据权利要求1-3中任一项的光引发剂,其中，S1和S2代表H。5.根据权利要求1-3中任一项的光引发剂，其中，R3代表支链烷基。6.根据权利要求1-3中任一项的光引发剂,其中，RlO代表氢或甲基。7.包含如权利要求1至6中任一项定义的光引发剂的可辐射固化组合物。8.制备如权利要求7定义的可辐射固化组合物的方法，所述方法包括以下步骤: a)提供含有单体的组合物； b)向所述组合物中加入至少一种选自脂肪族叔胺和二烷基苯胺衍生物的共引发剂和至少一种式(III)的 光引发剂。【文档编号】C08F2/50GK103435722SQ201310391493【公开日】2013年12月11日 申请日期:2010年12月6日 优先权日:2009年12月7日【专利技术者】J.洛库菲尔 申请人:爱克发-格法特公司本文档来自技高网...
【技术保护点】
式(III)的光引发剂，??????????????????????????????????????????????????????式(III)，其中，R1选自S1、?CN、?COR4和式(II)的基团：????????????式?(II),R5选自氢、烷基、烯基、炔基、芳烷基、烷芳基和芳基或杂芳基；S1和S2独立地选自氢、烷基、烯基、炔基、芳烷基、烷芳基、芳基或杂芳基、卤素、?OH、烷氧基、巯基、硫代烷氧基、酯基、酰胺基、胺基和羧酸基；R3选自氢、烷基、烯基、炔基、芳烷基、烷芳基和芳基或杂芳基；R4选自氢、烷基、烯基、炔基、芳烷基、烷芳基、芳基或杂芳基和W?R6；Q代表O或N?R7；W和V独立地代表O或N?R8；R6和R8独立地选自氢、烷基、烯基、炔基、芳烷基、烷芳基和芳基或杂芳基；R7选自氢、烷基、烯基、炔基、芳烷基、烷芳基、芳基或杂芳基和O?R9；R9选自氢、烷基、烯基、炔基、芳烷基、烷芳基、芳基或杂芳基和酰基；R10代表氢或C1至C4烷基；L是包含1至15个碳原子的二价连接基团；n和m独立地代表1至3的整数；条件是R1至R3中至少一个包含支链的、取代的或未取代的烷基、烯基、炔基、芳烷基或烷芳基，其中，取代的表示存在含有至少一个不同于碳或氢的原子的取代基。951321dest_path_image001.jpg,868461dest_path_image002.jpg...
【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：J洛库菲尔，
申请(专利权)人：爱克发格法特公司，
类型：发明
国别省市：
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