由硫化铼制造高铼酸水溶液的方法技术

本发明专利技术提供一种能够由粗硫化铼采用干式工艺制造高纯度的高铼酸的方法。该高铼酸水溶液的制造方法包括：1)在含氧气体的存在下对硫化铼进行第一焙烧，生成氧化铼和硫氧化物，硫氧化物气化而排出，得到氧化铼作为焙烧残渣的工序；2)在含氧气体的存在下对所述焙烧残渣进行第二焙烧，并回收气化后的氧化铼的工序；3)将气化后的氧化铼冷却固化的工序、或者通过边用水冷却气化后的氧化铼边使其溶解于水中从而得到高铼酸水溶液的工序；4)在使氧化铼固化的情况下，通过使固化后的氧化铼溶解于水中、或者加热固化后的氧化铼使其气化后溶解于水中，从而得到高铼酸水溶液的工序。

【技术实现步骤摘要】
由硫化铼制造高铼酸水溶液的方法本申请是201380023732.6的分案申请，原申请的申请日为2013年5月24日，原申请的专利技术名称由硫化铼制造高铼酸水溶液的方法
本专利技术涉及由硫化铼制造高铼酸水溶液的方法。特别是本专利技术涉及由硫化铼经由高铼酸而制造高铼酸铵的方法。
技术介绍
铼是仅伴随钼原矿的辉钼矿和铜矿石的稀有金属，是用于催化剂的添加元素、热电偶和超耐热合金用添加元素、高真空电子管材料等的重要的金属。作为用于工业上回收铼的有前景的原料之一，有粗硫化铼。作为粗硫化铼中的杂质，代表性的是锌、铋等。目前，已知有以日本特开昭62-148327号公报(专利文献1)中记载的方式，由粗硫化铼制造高铼酸钾的方法。在该文献中，使用过氧化氢等氧化剂氧化浸出粗硫化铼，在浸出后液中添加硫化氢，由此在后液中得到纯度高的高铼酸后，添加氢氧化钾而制造高铼酸钾。由高铼酸钾开始，以日本特开平2-20575号公报(专利文献2)中记载的方式，通过在与阳离子交换树脂接触后由氨水中和并过滤的方法等，能够制造高铼酸铵。高铼酸铵作为有价物质可以商业交易，是附加价值高的形态。另外，在日本特开昭47-21323号公报(专利文献3)中记载有一种铼的制造方法，其特征在于，焙烧含铼的钼原矿石并以水萃取，在该萃取液中添加氯化钾，将此时所得到的沉淀溶解在浓硫酸中，将硫酸浓度调节至1～3摩尔以后，使用含有高分子量有机叔胺浓度在0.02摩尔以上的有机溶剂进行萃取，接着用苛性钾水溶液对于该萃取液进行逆萃取，对于该萃取液进行浓缩还原处理。而且，在专利文献3中记载着如下内容，铼以硫化铼的形态含有，通过焙烧，硫化铼被氧化而变成氧化铼(Re2O7)，在150℃以上的温度下气化而积蓄在烟尘中。还记载若以水萃取烟尘，则氧化铼(Re2O7)被吸收到水溶液中，以及由于该水溶液含有大量的二氧化硫和三氧化硫，所以显示出强酸性。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开昭62-148327号公报专利文献2：日本特开平2-20575号公报专利文献3：日本特开昭47-21323号公报专利技术所要解决的课题按照专利文献1，已知有通过湿式工艺由粗硫化铼制造高铼酸的方法，但也期望提供通过干式工艺由粗硫化铼制造高铼酸的方法。这一点，虽然在专利文献3中记载有：通过焙烧，硫化铼被氧化而变成氧化铼，以及氧化铼在150℃以上的温度下气化，而积蓄在烟尘中，但关于杂质的除去还留有改善的余地。
技术实现思路
因此，本专利技术的课题在于提供一种能够使用干式工艺由硫化铼制造高纯度的高铼酸的方法。本专利技术人为了解决上述课题而进行深入研究的结果发现，对硫化铼进行两段焙烧的方法是有效的。即，利用第一段焙烧使硫等杂质气化而排出，将铼、锌和铋等作为不挥发成分残留于残渣侧。在第二段的焙烧中，边将锌、铋等不挥发成分作为残渣进行分离，边将铼作为气化后的氧化铼抽出。由此回收的氧化铼的纯度上升。若将得到的氧化铼溶于水中，则可以得到高纯度的高铼酸水溶液。可以理解为本专利技术除了以包含杂质的硫化铼为对象之外，还能够以实质上不含杂质的高纯度的硫化铼为对象。即，在第一段焙烧中由硫化铼产生硫氧化物，但仅进行一段的焙烧时，该硫氧化物成为杂质混入氧化铼中。但是，通过进行第二段的焙烧能够进一步除去杂质，因此与仅进行一段的焙烧时相比，可以得到硫分少的高纯度的氧化铼。因此，本专利技术在一方面，是包括如下工序的高铼酸水溶液的制造方法：1)在含氧气体的存在下对硫化铼进行第一焙烧，生成氧化铼和硫氧化物，硫氧化物气化而排出，从而得到氧化铼作为焙烧残渣的工序；2)在含氧气体的存在下对所述焙烧残渣进行第二焙烧，并回收气化后的氧化铼的工序；3)将气化后的氧化铼冷却固化的工序、或者通过一边用水冷却气化后的氧化铼，一边使其溶解于水中，从而得到高铼酸水溶液的工序；4)在将氧化铼固化后的情况下，通过使固化后的氧化铼溶解于水中、或者将固化后的氧化铼加热而气化后溶解于水中，从而得到高铼酸水溶液的工序。本专利技术在另一方面，是包括如下工序的高铼酸水溶液的制造方法：1)在含氧气体的存在下对含有锌和铋中的至少一种的硫化铼进行第一焙烧，生成氧化铼和硫氧化物，硫氧化物气化而排出，从而得到氧化铼与锌和铋中的至少一种共同作为焙烧残渣的工序；2)在含氧气体的存在下对所述焙烧残渣进行第二焙烧，将锌和铋中的至少一种作为焙烧残渣进行分离，并回收气化后的氧化铼的工序；3)将气化后的氧化铼冷却固化的工序、或者通过一边用水冷却气化后的氧化铼，一边使其溶解于水中，从而得到高铼酸水溶液的工序；4)在将氧化铼固化后的情况下，通过使固化后的氧化铼溶解于水中、或者将固化后的氧化铼加热而气化后溶解于水中，从而得到高铼酸水溶液的工序。在本专利技术的高铼酸水溶液的制造方法的一个实施方式中，当焙烧残渣中的S品位在0.5～20质量％的范围内时结束第一焙烧。在本专利技术的高铼酸水溶液的制造方法的另一实施方式中，第一焙烧在100～350℃的炉内气氛温度下进行。在本专利技术的高铼酸水溶液的制造方法的又一实施方式中，第二焙烧在200～600℃的炉内气氛温度下进行。在本专利技术的高铼酸水溶液的制造方法的又一实施方式中，在第一焙烧和第二焙烧中，含氧气体被预热到100℃以上。在本专利技术的高铼酸水溶液的制造方法的又一实施方式中，将气化后的氧化铼冷却固化的工序在伴随的硫氧化物保持在气体状态的条件下进行，从而硫氧化物被固气分离。在本专利技术的高铼酸水溶液的制造方法的又一实施方式中，在将气化后的氧化铼冷却固化的工序中，固化后的氧化铼被回收到铼酸不溶性的材料上。本专利技术在另一方面，是将通过本专利技术的高铼酸水溶液的制造方法得到的高铼酸水溶液作为原料，制造高铼酸钾的方法。本专利技术在另一方面，是将通过本专利技术的高铼酸水溶液的制造方法得到的高铼酸水溶液作为原料，制造高铼酸铵的方法。本专利技术在另一方面，是将通过本专利技术的高铼酸水溶液的制造方法得到的高铼酸水溶液作为原料，制造铼金属的方法。专利技术效果根据本专利技术，提供一种能够由硫化铼制造高纯度的高铼酸的干式工艺。本专利技术能够归入由硫化铼制造高铼酸铵的方法中。附图说明图1是在实施例的第二段焙烧中使用的焙烧设备的示意图。具体实施方式在本专利技术的高铼酸水溶液的制造方法的一个实施方式中，包括如下工序：1)在含氧气体的存在下对硫化铼进行第一焙烧，生成氧化铼和硫氧化物，硫氧化物气化而排出，从而得到氧化铼作为焙烧残渣的工序；2)在含氧气体的存在下对所述焙烧残渣进行第二焙烧，并回收气化后的氧化铼的工序；3)将气化后的氧化铼冷却固化的工序、或者通过一边用水冷却气化后的氧化铼，一边使其溶解于水中，从而得到高铼酸水溶液的工序；4)在将氧化铼固化后的情况下，通过使固化后的氧化铼溶解于水中、或者将固化后的氧化铼加热而气化后溶解于水中，从而得到高铼酸水溶液的工序。在本专利技术的高铼酸水溶液的制造方法的另一实施方式中，包括如下工序：1)在含氧气体的存在下对含有锌和铋中的至少一种的硫化铼进行第一焙烧，生成氧化铼和硫氧化物，硫氧化物气化而排出，从而得到氧化铼与锌和铋中的至少一种共同作为焙烧残渣的工序；2)在含氧气体的存在下对所述焙烧残渣进行第二焙烧，将锌和铋中的至少一种作为焙烧残渣进行分离，并回收气化后的氧化铼的工序；3)将气化后的氧化铼冷却固化的工序、或者通过一边用水冷却气化后的氧化铼，一边使其溶解于水中本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种高铼酸水溶液的制造方法，其中，包括以下工序：1)在含氧气体的存在下、且炉内气氛温度为100～350℃下对硫化铼进行第一焙烧，生成氧化铼和硫氧化物，硫氧化物气化而排出，从而得到氧化铼作为焙烧残渣的工序，其中，所述硫化铼是将废酸中的铼硫化而得到的；2)在含氧气体的存在下对所述焙烧残渣进行第二焙烧，并回收气化后的氧化铼的工序；3)一边使伴随气化后的氧化铼的硫氧化物保持气体状态，一边将氧化铼冷却固化，接着通过固气分离而提高氧化铼的纯度的工序；4)通过使固化后的氧化铼溶解于水中，或者将固化后的氧化铼加热而气化后溶解于水中，从而得到高铼酸水溶液的工序。

【技术特征摘要】
2012.12.28 JP 2012-2888281.一种高铼酸水溶液的制造方法，其中，包括以下工序：1)在含氧气体的存在下、且炉内气氛温度为100～350℃下对硫化铼进行第一焙烧，生成氧化铼和硫氧化物，硫氧化物气化而排出，从而得到氧化铼作为焙烧残渣的工序，其中，所述硫化铼是将废酸中的铼硫化而得到的；2)在含氧气体的存在下对所述焙烧残渣进行第二焙烧，并回收气化后的氧化铼的工序；3)一边使伴随气化后的氧化铼的硫氧化物保持气体状态，一边将氧化铼冷却固化，接着通过固气分离而提高氧化铼的纯度的工序；4)通过使固化后的氧化铼溶解于水中，或者将固化后的氧化铼加热而气化后溶解于水中，从而得到高铼酸水溶液的工序。2.一种高铼酸水溶液的制造方法，其中，包括以下工序：1)在含氧气体的存在下、且炉内气氛温度为100～350℃下对含有锌和铋中的至少一种的硫化铼进行第一焙烧，生成氧化铼和硫氧化物，硫氧化物气化而排出，从而得到氧化铼与锌和铋中的至少一种共同作为焙烧残渣的工序，其中，所述硫化铼是将废酸中的铼硫化而得到的；2)在含氧气体的存在下对所述焙烧残渣进行第二焙烧，将锌和铋中的至少一种作为焙烧残渣进行分离，并回收气化后的氧化铼的工序；3)一边使伴随气化后的氧化铼的硫氧化物保持气体状态，一边将氧化铼冷却固化，接着通...

【专利技术属性】
技术研发人员：隅田育伸，河野雄仁，浜本真，
申请(专利权)人：环太铜业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP