固化树脂用组合物及其固化物制造技术

提供可得到适合于粘接剂、密封材料、涂料、复合材料用基质树脂等领域中更苛刻的使用条件的高强度且高耐热性的固化物的、含有苯并噁嗪化合物的固化树脂用组合物及其固化物。该组合物含有(A)具有至少2个苯并噁嗪环的多官能苯并噁嗪化合物和(B)具有至少1个降莰烷结构和至少2个环氧基的多官能环氧化合物。多官能苯并噁嗪化合物(A)为具有至少2个用下述式(1)表示的苯并噁嗪环结构的第一苯并噁嗪化合物或用下述式(2)表示的第二苯并噁嗪化合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】固化树脂用组合物及其固化物
本专利技术涉及含有特定的多官能苯并噁嗪化合物和特定的多官能环氧化合物的固化树脂用组合物及作为其加聚物的固化物。
技术介绍
苯并噁嗪化合物指具有含有苯骨架和噁嗪骨架的苯并噁嗪环的化合物，作为其固化物(聚合物)的苯并噁嗪树脂的耐热性、机械强度等物性优异，在多方面的领域中用作各种用途用的高性能材料。专利文献1公开了特定结构的新颖的苯并噁嗪化合物及其制备方法，记载了该苯并噁嗪化合物具有高导热率，并且可用该苯并噁嗪化合物制备具有高导热率的苯并噁嗪树脂固化物。专利文献2公开了主链中具有特定的苯并噁嗪环结构的聚苯并噁嗪树脂的反应性末端的一部分或全部已封端的热固性树脂，记载了该热固性树脂在溶解于溶剂中时的保存稳定性优异。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2013-60407号公报专利文献2：日本特开2012-36318号公报。
技术实现思路
专利技术所要解决的课题但是，在粘接剂、密封材料、涂料、复合材料用基质树脂等领域，为了能够适合于更苛刻的使用条件，需要在维持强度的同时，更加高耐热性、高耐变形性的固化树脂。但是，在以往的苯并噁嗪树脂固化物中，尚未得到这些性能方面令人满意的产品。因此，本专利技术的课题在于，提供可得到高耐热性且高耐变形性的固化物的、含有苯并噁嗪化合物的固化树脂用组合物，和该固化物。解决课题的手段为了解决上述课题，本专利技术人进行了深入研究，结果开发了含有特定的多官能苯并噁嗪化合物和特定的多官能环氧化合物的新颖的固化树脂用组合物，并发现其固化物在强度、耐热性优异的同时，弹性模量高，耐变形性也优异，从而完成本专利技术。即，根据本专利技术，提供固化树脂用组合物，其含有(A)具有至少2个苯并噁嗪环的多官能苯并噁嗪化合物和(B)具有至少1个降莰烷结构和至少2个环氧基的多官能环氧化合物。多官能苯并噁嗪化合物(A)为第一苯并噁嗪化合物或第二苯并噁嗪化合物。第一苯并噁嗪化合物具有至少2个用下述式(1)表示的苯并噁嗪环结构，2个苯并噁嗪环结构中的苯环彼此连接。第二苯并噁嗪化合物用下述式(2)表示。[化1]在式(1)中，R表示碳原子数为1~12的链状烷基、碳原子数为3~8的环状烷基或碳原子数为6~14的芳基，该芳基可具有卤素或碳原子数为1~12的链状烷基作为取代基。[化2]在式(2)中，L是含有1~5个芳环的二价有机基团或碳原子数为2~10的亚烷基。另外，根据另一观点的本专利技术，提供将含有多官能苯并噁嗪化合物(A)和多官能环氧化合物(B)的固化树脂用组合物固化得到的固化物。专利技术效果本专利技术的固化树脂用组合物为含有多官能苯并噁嗪化合物(A)和多官能环氧化合物(B)的新颖的组合物，该组合物的固化物具有耐热性良好、且难以热分解、玻璃化转变温度高的特征。另外，固化物的机械强度也优异。因此，本专利技术的固化树脂用组合物可用于面向需要高耐热性、高耐冲击性的场景的粘接剂、密封材料、涂料、复合材料用基质树脂等用途。另外，本专利技术的固化物在高温下和/或施加高冲击时发挥优异的坚固性。附图说明图1是表示实施例6的DSC测定结果和通过该测定求得的玻璃化转变温度(Tg)的曲线图。具体实施方式本专利技术的固化树脂用组合物含有(A)具有至少2个苯并噁嗪环的多官能苯并噁嗪化合物和(B)具有至少1个降莰烷结构和至少2个环氧基的多官能环氧化合物。以下将固化树脂用组合物简称为组合物，将这些多官能苯并噁嗪化合物和多官能环氧化合物分别称为成分(A)和成分(B)。需说明的是，在本专利技术中，成分(A)和(B)可分别为以单体形式使用的化合物，或该化合物的分子的一部分或全部聚合形成低聚物。即，在本专利技术的组合物中，成分(A)和(B)可分别为形成固化树脂前的预聚物的状态。上述成分(A)为第一苯并噁嗪化合物或第二苯并噁嗪化合物。作为成分(A)，本专利技术的组合物可含有多种第一苯并噁嗪化合物，或含有多种第二苯并噁嗪化合物，或含有第一苯并噁嗪化合物和第二苯并噁嗪化合物。另外，可含有第一和第二苯并噁嗪化合物以外的苯并噁嗪化合物。上述第一苯并噁嗪化合物为具有至少2个用下述式(1)表示的苯并噁嗪环结构的化合物。[化3]在式(1)中，R表示碳原子数为1~12的链状烷基、碳原子数为3~8的环状烷基或碳原子数为6~14的芳基，该芳基可具有卤素或碳原子数为1~12的链状烷基作为取代基。在第一苯并噁嗪化合物中，用式(1)表示的2个苯并噁嗪环结构中的苯环彼此连接。这些苯环可经由连接基连接，或不经由连接基而直接连接。另外，用式(1)表示的苯并噁嗪环结构可在苯环上具有取代基。第一苯并噁嗪化合物具有多个用式(1)表示的苯并噁嗪环结构，这些多个苯并噁嗪环结构中的多个R可相同或不同。另外，第一苯并噁嗪化合物可含有用式(1)表示的苯并噁嗪环结构以外的苯并噁嗪环结构。第一苯并噁嗪化合物优选为用下述式(1a)表示的化合物。[化4]在式(1a)中，R表示碳原子数为1~12的链状烷基、碳原子数为3~8的环状烷基或碳原子数为6~14的芳基，该芳基可具有卤素或碳原子数为1~12的链状烷基作为取代基。式(1a)中的多个R可相同或不同。X是氢或碳原子数为1~6的烃基。式(1a)中的多个X可相同或不同。Y是碳原子数为1~6的亚烷基、氧、硫、SO2基或羰基。m为0或1，n为1~10的整数。m为0指苯环彼此不经由连接基而直接连接。在上述式(1)和(1a)中的R是碳原子数为1~12的链状烷基的情况下，作为其具体例，可列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基等。在R是碳原子数为3~8的环状烷基的情况下，作为其具体例，可列举出环戊基、环己基等。在R是碳原子数为6~14的芳基的情况下，作为其具体例，可列举出苯基、1-萘基、2-萘基、菲基、联苯基等。在R是具有卤素或碳原子数为1~12的链状烷基作为取代基的碳原子数为6~14的芳基的情况下，作为其具体例，可列举出邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、二甲苯基、邻乙基苯基、间乙基苯基、对乙基苯基、邻叔丁基苯基、间叔丁基苯基、对叔丁基苯基、邻氯苯基、邻溴苯基等。以处理性良好的观点，R优选选自甲基、乙基、丙基、苯基和邻甲基苯基。作为第一苯并噁嗪化合物的具体例，可列举出下述式(1X)所示的化合物和该化合物聚合得到的低聚物。[化5]上述第二苯并噁嗪化合物为用下述式(2)表示的化合物。[化6]在式(2)中，L为含有1~5个芳环的二价有机基团或碳原子数为2~10的亚烷基。本专利技术的组合物可含有用式(2)表示、但L不同的多种第二苯并噁嗪化合物。在式(2)中的L为含有1~5个芳环的二价有机基团的情况下，可具有单环结构、多环结构、稠环结构等。另外，该有机基团可含有氧和/或硫。作为该有机基团的具体例，可列举出下述式(3)所示的基团。[化7]作为第二苯并噁嗪化合物的具体例，可列举出下述式(2X)所示的化合物和该化合物聚合得到的低聚物。[化8]成分(A)的制备方法无特殊限制。另外，作为成分(A)，也可使用市售品。作为市售品的实例，可列举出四国化成株式会社制的双酚F-苯胺型(F-a型)苯并噁嗪化合物和苯酚-二氨基二苯基甲烷型(P-d型)苯并噁嗪化合物等。上述成分(B)为具有至少1个降莰烷结构和至少2个环氧基的多官能环氧化合物。本专利技术的组合物可含有多种多官能环氧化合物作为成分(B)。成分(B)优选为脂环式环氧化合物，更本文档来自技高网...

【技术保护点】
1. 固化树脂用组合物，其含有(A) 具有至少2个苯并噁嗪环的多官能苯并噁嗪化合物和(B) 具有至少1个降莰烷结构和至少2个环氧基的多官能环氧化合物，所述多官能苯并噁嗪化合物(A)为第一苯并噁嗪化合物或第二苯并噁嗪化合物，所述第一苯并噁嗪化合物具有至少2个用下述式(1)表示的苯并噁嗪环结构，2个所述苯并噁嗪环结构中的苯环彼此连接，[化1]

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.04.28 JP 2016-091115;2016.09.27 JP 2016-188911.固化树脂用组合物，其含有(A)具有至少2个苯并噁嗪环的多官能苯并噁嗪化合物和(B)具有至少1个降莰烷结构和至少2个环氧基的多官能环氧化合物，所述多官能苯并噁嗪化合物(A)为第一苯并噁嗪化合物或第二苯并噁嗪化合物，所述第一苯并噁嗪化合物具有至少2个用下述式(1)表示的苯并噁嗪环结构，2个所述苯并噁嗪环结构中的苯环彼此连接，[化1]在式(1)中，R表示...

【专利技术属性】
技术研发人员：南昌树，龟山敦史，上野龙一，
申请(专利权)人：JXTG能源株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP