本发明专利技术公开了一种大目金枪鱼副产物中鱼油的提取方法及其EPA的纯化方法，以大目金枪鱼副产物为原料，通过酶辅助提取粗鱼油、化学催化乙酯化、多级分子蒸馏和尿素包合初步纯化、精馏高纯化、以及合成银离子功能材料螯合制备分离等一系列技术手段，制备高含量乙酯型鱼油和EPA单体。乙酯化鱼油经多级分子蒸馏和尿素包合处理后，EPA和DHA的总量可达80％以上。为获得EPA单体，继续进行精馏处理和银离子材料螯合处理，得到96.3％的EPA单体。本发明专利技术中的提取方法具有鱼油得率高、产品品质好、产品附加值高，利用废弃资源、利于环保的特点。本发明专利技术提供了高含量乙酯型鱼油中EPA的纯化方法。
【技术实现步骤摘要】
大目金枪鱼副产物中鱼油的提取方法及其EPA的纯化方法
本专利技术涉及鱼油提取方法，特别是一种大目金枪鱼副产物中鱼油的提取方法及及其EPA的纯化方法。
技术介绍
海洋是人类社会、经济、生态环境持续、协调发展的基础保障条件之一。2011年，联合国粮农组织指出，水产品的世界人均消费量突破历史最高纪录达17kg，来自水产品的动物蛋白摄入量至少占15％。我国是渔业大国，自上世纪90年代以来，水产品产量已连续20多年位居世界第一。海洋开发是我国的重要国策，海洋渔业作为海洋产业的支柱产业之一，年产值约占全国海洋产业的26％，不仅为我国提供了大量优质海洋动物蛋白，而且为增加渔民收入、稳定社会作出了贡献。随着海况的变化和海上捕捞强度的不断增加，沿岸和近海渔业资源的结构发生了很大变化。传统经济海产资源不断衰退，而金枪鱼等远洋渔获物品种的产量稳定上升，近几年世界金枪鱼年产量稳定在400万吨左右，产值达300多亿美元，已成为我国海产品的主要补充和加工出口主要品种。然而，在金枪鱼等海洋生物资源加工处理过程中，可利用部分仅占50-70％，包括眼窝、内脏等加工产生的废弃物(即金枪鱼副产物)由于缺乏先进的高值化加工技术而得不到较好的利用，大部分被当做饲料或直接丢弃。金枪鱼副产物中含有大量的蛋白质、脂质等生物活性物质，这些物质在食品、化工、保健品和化妆品等领域均有较大需求。海洋生物加工废弃物的综合利用是现代食品加工的突出任务之一，尽管近年来对海洋生物资源加工废弃物综合利用的研究越来越多，并取得了很多进展，但整体应用水平并未显著提高。随着人们对鱼油的营养及保健功能的认可，鱼油提取开发成为水产品资源综合利用的热点。内脏废弃物中Ω-3系多不饱和脂肪酸含量高，尤其是金枪鱼，其内脏含有20％-30％粗脂肪，不饱和脂肪酸的含量高达86％，Ω-3系脂肪酸含量为37％，但是现有的鱼油提取技术鱼油得率低，提取的鱼油中仅含9％的EPA和10％的DHA。此外，现有技术中没有对提取的金枪鱼鱼油进一步纯化制得EPA单体的做法。因此，传统方法处理金枪鱼副产物，存在鱼油得率低、产品品质相对较差、产品附加值低，浪费资源、不环保的问题。现有技术中没有对提取的金枪鱼鱼油进一步纯化制得EPA单体的有效做法。
技术实现思路
本专利技术的目的，是提供一种大目金枪鱼副产物中鱼油的提取方法及其EPA的纯化方法。本专利技术中的大目金枪鱼副产物中鱼油的提取方法具有鱼油得率高、产品品质好、产品附加值高，利用废弃资源、利于环保的特点。本专利技术提供了高含量乙酯型鱼油中EPA的纯化方法。本专利技术的技术方案：大目金枪鱼副产物中鱼油的提取方法，包括以下步骤：A、粗鱼油提取：将大目金枪鱼副产物捣碎后加水调节料液比，调节pH，加入胰蛋白酶酶解，待酶解反应结束后灭酶，离心分离油脂，得到粗鱼油，即A品；B、粗鱼油乙酯化：将A品置于容器中水浴加热，加入NaOH/MeOH溶液，混合后振荡摇匀，在搅拌下冷凝回流，皂化完全后冷却至室温，静置分层，回收上层油相，旋转蒸发除去多余乙醇，用饱和NaCl洗涤至下层洗涤液清澈透明，取上相脱水，得到脂肪酸乙酯产品，即B品；C、分子蒸馏：将B品加入分子蒸馏设备的进料器进行蒸馏，再将一级蒸馏产物重新加入进料器，进行多级蒸馏分离，得C品；D、尿素包合：向C品中加入饱和尿素溶液，混合均匀，在加热条件下反应，反应后停止加热，冷藏低温结晶后抽滤，滤液旋转蒸发，水洗，脱水得到高含量乙酯型鱼油成品。前述的大目金枪鱼副产物中鱼油的提取方法中，步骤A中，所述料液比为1:5，所述pH调至8.5，所述胰蛋白酶的加入量为大目金枪鱼副产物的2％，所述酶解反应的温度为45℃，所述酶解反应的时间为3h，所述离心分离的速度为6000rpm，所述离心分离的时间为15min。前述的大目金枪鱼副产物中鱼油的提取方法中，步骤B中，所述水浴加热至70℃，所述NaOH/MeOH溶液的浓度为2mol/L，所述A品与NaOH/MeOH溶液的质量份数比为2:1，所述饱和NaCl洗涤液与油相的体积比为3:1，所述脱水在真空条件下进行。前述的大目金枪鱼副产物中鱼油的提取方法中，步骤C中，所述蒸馏设备，设置预脱气温度为60℃，蒸馏刮板转速250r/min，冷却温度5℃。前述的大目金枪鱼副产物中鱼油的提取方法中，步骤C中，所述多级蒸馏的压力为4-6Pa，所述多级蒸馏的温度为150-160℃。前述的大目金枪鱼副产物中鱼油的提取方法中，步骤C中，所述多级蒸馏为三级蒸馏，各级的蒸馏压力分别为4Pa、5Pa、6Pa，各级蒸馏的温度为150℃、155℃、160℃。前述的大目金枪鱼副产物中鱼油的提取方法中，步骤D中，所述饱和尿素溶液以95％的乙醇为溶剂于65℃水浴下搅拌配制，所述C品和饱和尿素溶液的质量份数比为1:1.5，所述反应时间为0.5h，所述水洗次数为2-3次，所述脱水在真空条件下进行。前述的大目金枪鱼副产物中鱼油的提取方法中，所述EPA的纯化方法，其特征在于，包括以下步骤：E、精馏：向塔釜中加入高含量乙酯型鱼油成品，打开低温恒温槽和真空泵，检查系统气密性后将塔釜加热，待塔顶出现回流时，维持全回流并保持系统稳定，打开回流比控制器，收集馏出物，得E品；F、银离子材料螯合：制备银硫醇硅胶作固定相，将玻璃层析柱垂直固定，将固定相与正己烷混悬液倒入玻璃层析柱内，半开底部活塞使流动相流出；敲打玻璃层析柱柱体使固定相沉积紧密，并在固定相顶部覆盖石英砂，将E品溶于正己烷中，关闭活塞将样品缓慢加入石英砂表面，打开底部活塞使流动相流出，待样品完全进入石英砂床层后，在玻璃层析柱顶部加恒压漏斗，漏斗内加入丙酮-正己烷流动相，控制流动相的流出速度进行洗脱，回收丙酮-正己烷，得EPA单体成品。前述EPA的纯化方法中，步骤E中，所述塔釜加热至150℃。前述EPA的纯化方法中，步骤F中，银硫醇硅胶的制备方法为，将活化硅胶，按每克活化硅胶10ml邻二甲苯的量将活化硅胶投入盛有邻二甲苯的容器中，充分搅拌后加入巯丙基三甲氧基硅烷偶联剂和正丁胺，每克活化硅胶加入0.5ml巯丙基三甲氧基硅烷偶联剂和0.5ml正丁胺，加热至150℃，反应24h，冷却、过滤得到巯丙基硅胶，洗涤后于干燥箱内60℃干燥16h，以每克硝酸银40ml甲醇溶液的量溶解硝酸银，加入巯丙基硅胶反应1.5-2.5h，所述硝酸银与巯丙基硅胶的质量比为1:4，反应完后取沉淀洗涤干燥得到银硫醇硅胶；所述固定相与正己烷混悬液的质量比为1:4；按每克E品1ml正己烷的量将E品溶解于溶解于正己烷；所述丙酮-正己烷的质量分数为0.5％；洗脱时所述流动相的流出速度为1-1.2mL/min。与现有技术比较，本专利技术以大目金枪鱼副产物为原料，通过胰蛋白酶辅助提取粗鱼油、化学催化乙酯化、多级分子蒸馏和尿素包合初步纯化、精馏高纯化、以及银离子材料螯合制备分离等一系列技术手段，制备高含量乙酯型鱼油和EPA单体。乙酯化鱼油经多级分子蒸馏和尿素包合处理后，EPA和DHA的总量可达80％以上，EPA和DHA的含量分别为46.34％和34.58％。为进一步获得EPA单体，续进行精馏处理使鱼油中EPA单体含量达到82.4％，得率为39.0％，进一步使用银离子材料螯合制备得到96.3％的EPA单体，得率32.9％。所述EPA单体达到了美国FDA注册认证药物本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.大目金枪鱼副产物中鱼油的提取方法，其特征在于，包括以下步骤：A、粗鱼油提取：将大目金枪鱼副产物捣碎后加水调节料液比，调节pH，加入胰蛋白酶酶解，待酶解反应结束后灭酶，离心分离油脂，得到粗鱼油，即A品；B、粗鱼油乙酯化：将A品置于容器中水浴加热，加入NaOH/MeOH溶液，混合后振荡摇匀，在搅拌下冷凝回流，皂化完全后冷却至室温，静置分层，回收上层油相，旋转蒸发除去多余乙醇，用饱和NaCl洗涤至下层洗涤液清澈透明，取上相脱水，得到脂肪酸乙酯产品，即B品；C、分子蒸馏：将B品加入分子蒸馏设备的进料器进行蒸馏，再将一级蒸馏产物重新加入进料器，进行多级蒸馏分离，得C品；D、尿素包合：向C品中加入饱和尿素溶液，混合均匀，在加热条件下反应，反应后停止加热，冷藏低温结晶后抽滤，滤液旋转蒸发，水洗，脱水得到高含量乙酯型鱼油成品。
【技术特征摘要】
1.大目金枪鱼副产物中鱼油的提取方法，其特征在于，包括以下步骤：A、粗鱼油提取：将大目金枪鱼副产物捣碎后加水调节料液比，调节pH，加入胰蛋白酶酶解，待酶解反应结束后灭酶，离心分离油脂，得到粗鱼油，即A品；B、粗鱼油乙酯化：将A品置于容器中水浴加热，加入NaOH/MeOH溶液，混合后振荡摇匀，在搅拌下冷凝回流，皂化完全后冷却至室温，静置分层，回收上层油相，旋转蒸发除去多余乙醇，用饱和NaCl洗涤至下层洗涤液清澈透明，取上相脱水，得到脂肪酸乙酯产品，即B品；C、分子蒸馏：将B品加入分子蒸馏设备的进料器进行蒸馏，再将一级蒸馏产物重新加入进料器，进行多级蒸馏分离，得C品；D、尿素包合：向C品中加入饱和尿素溶液，混合均匀，在加热条件下反应，反应后停止加热，冷藏低温结晶后抽滤，滤液旋转蒸发，水洗，脱水得到高含量乙酯型鱼油成品。2.根据权利要求1所述的大目金枪鱼副产物中鱼油的提取方法，其特征在于：步骤A中，所述料液比为1:5，所述pH调至8.5，所述胰蛋白酶的加入量为大目金枪鱼副产物的2％，所述酶解反应的温度为45℃，所述酶解反应的时间为3h，所述离心分离的速度为6000rpm，所述离心分离的时间为15min。3.根据权利要求1所述的大目金枪鱼副产物中鱼油的提取方法，其特征在于：步骤B中，所述水浴加热至70℃，所述NaOH/MeOH溶液的浓度为2mol/L，所述A品与NaOH/MeOH溶液的质量份数比为2:1，所述饱和NaCl洗涤液与油相的体积比为3:1，所述脱水在真空条件下进行。4.根据权利要求1所述的大目金枪鱼副产物中鱼油的提取方法，其特征在于：步骤C中，所述蒸馏设备，设置预脱气温度为60℃，蒸馏刮板转速250r/min，冷却温度5℃。5.根据权利要求1所述的大目金枪鱼副产物中鱼油的提取方法，其特征在于：步骤C中，所述多级蒸馏的压力为4-6Pa，所述多级蒸馏的温度为150-160℃。6.根据权利要求1所述的大目金枪鱼副产物中鱼油的提取方法，其特征在于：步骤C中，所述多级蒸馏为三级蒸馏，各级的蒸馏压力分别为4Pa、5Pa、6Pa，各级蒸馏的温度为150℃、155℃、160℃...
【专利技术属性】
技术研发人员：沈清，马永均，周小敏，戴志远，
申请(专利权)人：浙江工商大学，浙江兴业集团有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江,33
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