一种草甘膦副产氨水及碱综合利用方法技术

本发明专利技术提供了一种草甘膦副产氨水及碱综合利用方法，采用碳酸钠和/或碳酸氢钠将草甘膦水解液进行中和，生成的二氧化碳逸出放空，避免采用常规氢氧化钠进行中和反应生成水溶解部分草甘膦，同时也减少了后续草甘膦母液浓缩处理量；采用碳酸钠和/或碳酸氢钠将草甘膦酸母液进行预中和，生成的二氧化碳逸出放空，避免常规方法直接仅用氢氧化钠进行中和反应生成水而增加后续草甘膦母液浓缩处理量；对草甘膦母液氧化液进行精馏处理后得到碳酸氢铵水混合物，再加入适当“过量”的氢氧化钠回收氨水后，得到的碳酸钠水混合物浓度高，回用至对所述草甘膦水解液进行的中和反应过程中和/或对所述草甘膦酸母液进行的预中和反应过程中，使得碱可以充分利用。

【技术实现步骤摘要】
一种草甘膦副产氨水及碱综合利用方法
本专利技术涉及化工生产
，具体涉及一种草甘膦副产氨水及碱综合利用方法。
技术介绍
草甘膦因其低毒、高效、低残留、广谱性而成为全球销量最大和增长速度最快的农药品种，且伴随着草甘膦的转基因作物的研制成功并推广使用以及能源紧张导致生物燃料作物的播种和推广，百草枯退出农药市场，为草甘膦的进一步发展提供了新的机遇。目前国内企业普遍采用烷基酯法生产草甘膦，主要原料为多聚甲醛(或甲醛)、氨基乙酸、亚磷酸二甲酯、三乙胺、甲醇和盐酸，其中，多聚甲醛在三乙胺催化作用下进行解聚，然后经过加成、缩合得到合成液，所述合成液加盐酸进行水解反应，脱除体系中溶剂和过量盐酸后，析出草甘膦结晶，得到草甘膦水解液；向所述草甘膦水解液中加入氢氧化钠调节pH值后冷却分离，得到草甘膦原药和草甘膦酸母液，草甘膦酸母液中含有的三乙胺盐用氢氧化钠中和后回收再利用。可见，采用烷基酯法生产草甘膦，由于不同生产步骤需要不同的酸碱条件，所以需要消耗大量的酸碱，其中，氢氧化钠市场价格相对较贵，草甘膦生产过程中氢氧化钠消耗量大，使得草甘膦生产成本居高不下；同时，酸碱中和反应后生成的氯化钠和水以草甘膦母液产出，增加了草甘膦母液的量，处理草甘膦母液的成本也会相应提高。现有技术中通常是将草甘膦母液进行湿式氧化，含磷氮的有机物氧化成磷酸盐、二氧化碳、氨等无机物，得到草甘膦母液氧化液，所述草甘膦母液氧化液冷却结晶后固液分离得到磷酸氢二钠，所得液体物料经蒸发浓缩得到冷凝液，加碱精馏回收氨水。该方式得到的磷酸氢二钠会夹带部分铵从而影响产品品质，氨回收率低；并且冷凝液脱氨回收氨水后的碱浓度低，利用价值低，通常是加酸中和后作为部分工艺水回用或者去污水站处理后排放，造成酸碱浪费。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种草甘膦副产氨水及碱综合利用方法，本专利技术提供的方法设计合理，各试剂得到充分利用，避免了酸碱浪费，生产成本低。为了实现上述专利技术目的，本专利技术提供以下技术方案：本专利技术提供了一种草甘膦副产氨水及碱综合利用方法，包括以下步骤：(1)提供草甘膦水解液，所述草甘膦水解液为以三乙胺为催化剂、采用烷基酯法制备得到；(2)将所述步骤(1)中草甘膦水解液与碱性盐混合进行中和反应，将所得体系冷却后进行固液分离，得到草甘膦酸母液和草甘膦湿粉；所述碱性盐包括碳酸钠和/或碳酸氢钠；(3)将所述步骤(2)中草甘膦酸母液与碱性盐混合进行预中和反应，得到草甘膦预中和后母液；所述碱性盐包括碳酸钠和/或碳酸氢钠；(4)将所述步骤(3)中草甘膦预中和后母液与氢氧化钠混合进行中和反应，所得体系分层，分离得到上层液和下层液；将所述上层液与氢氧化钠固体混合进行脱水，得到三乙胺，将所述三乙胺回用于步骤(1)中制备草甘膦水解液；将所述下层液进行提馏，得到草甘膦母液；(5)将所述步骤(4)中草甘膦母液进行浓缩处理，得到草甘膦母液浓缩液；(6)将所述步骤(5)中草甘膦母液浓缩液进行氧化处理，得到草甘膦母液氧化液；(7)将所述步骤(6)中草甘膦母液氧化液进行精馏处理，得到碳酸氢铵水混合物和塔底出液；(8)将所述步骤(7)中塔底出液进行冷却结晶，得到磷酸氢二钠；将所述碳酸氢铵水混合物与氢氧化钠进行复分解反应，控制所得体系的pH值为12.0～13.5，将所述体系进行精馏处理，得到氨水和碳酸钠水混合物；将所述碳酸钠水混合物回用至所述步骤(2)和/或步骤(3)中全部或部分代替所述碱性盐。优选地，所述步骤(1)中草甘膦水解液的pH值为-1.0～0。优选地，步骤(2)中所述中和反应后所得体系的pH值为0.3～1.2；所述冷却是将体系的温度控制在10～50℃。优选地，步骤(3)中所述预中和反应后所得体系的pH值为0.3～5.0；所述预中和反应的时间为1～120min。优选地，步骤(4)中所述中和反应后所得体系的pH值为10.0～11.0；所述三乙胺中含水量≤0.1％；所述提馏过程中提馏塔底温度为105～115℃。优选地，所述步骤(5)中浓缩处理是将所述草甘膦母液浓缩至COD≥50000mg/L，总磷≥30000mg/L。优选地，所述步骤(6)中氧化处理在空气或氧气的氛围中进行；所述氧化处理的温度为220～300℃，时间为30～90min。优选地，所述步骤(7)中精馏处理过程中精馏塔底温度为65～120℃，压力为-0.050～0.050MPa。优选地，所述步骤(7)中碳酸氢铵水混合物为溶液或晶浆液，所述碳酸氢铵水混合物中碳酸氢铵的质量含量为10～50％。优选地，所述步骤(8)中氨水的质量含量≥15％；所述碳酸钠水混合物为溶液或晶浆液，所述碳酸钠水混合物中碳酸钠的质量含量为20～70％。本专利技术提供了一种草甘膦副产氨水及碱综合利用方法，本专利技术提供的方法设计合理，各试剂得到充分利用，避免了酸碱浪费，生产成本低。具体的，本专利技术采用碳酸钠和/或碳酸氢钠与所述草甘膦水解液进行中和反应，生成的二氧化碳在酸性条件下逸出放空，避免采用常规氢氧化钠进行中和反应生成水溶解部分草甘膦，同时也减少了后续草甘膦母液浓缩处理量；采用碳酸钠和/或碳酸氢钠将所述草甘膦酸母液进行预中和，然后采用氢氧化钠进一步进行中和，在预中和反应中生成的二氧化碳在酸性条件下逸出放空，避免常规方法直接仅用氢氧化钠进行中和反应生成水而增加后续草甘膦母液浓缩处理量；对所述草甘膦母液氧化液进行精馏处理后得到碳酸氢铵水混合物，再加入适当“过量”的氢氧化钠(控制所得体系的pH值为12.0～13.5)回收氨水后，得到的碳酸钠水混合物浓度高，回用至对所述草甘膦水解液进行的中和反应过程中和对所述草甘膦酸母液进行的预中和反应过程中，其中的钠离子守恒，使得碱可以充分利用，因此，加入适当“过量”的氢氧化钠既不会浪费碱，又可以提高反应碱度，更有利于氨的回收。附图说明图1为本专利技术提供的草甘膦副产氨水及碱综合利用方法的流程图。具体实施方式本专利技术提供了一种草甘膦副产氨水及碱综合利用方法，包括以下步骤：(1)提供草甘膦水解液，所述草甘膦水解液为以三乙胺为催化剂、采用烷基酯法制备得到；(2)将所述步骤(1)中草甘膦水解液与碱性盐混合进行中和反应，将所得体系冷却后进行固液分离，得到草甘膦酸母液和草甘膦湿粉；所述碱性盐包括碳酸钠和/或碳酸氢钠；(3)将所述步骤(2)中草甘膦酸母液与碱性盐混合进行预中和反应，得到草甘膦预中和后母液；所述碱性盐包括碳酸钠和/或碳酸氢钠；(4)将所述步骤(3)中草甘膦预中和后母液与氢氧化钠混合进行中和反应，所得体系分层，分离得到上层液和下层液；将所述上层液与氢氧化钠固体混合进行脱水，得到三乙胺，将所述三乙胺回用于步骤(1)中制备草甘膦水解液；将所述下层液进行提馏，得到草甘膦母液；(5)将所述步骤(4)中草甘膦母液进行浓缩处理，得到草甘膦母液浓缩液；(6)将所述步骤(5)中草甘膦母液浓缩液进行氧化处理，得到草甘膦母液氧化液；(7)将所述步骤(6)中草甘膦母液氧化液进行精馏处理，得到碳酸氢铵水混合物和塔底出液；(8)将所述步骤(7)中塔底出液进行冷却结晶，得到磷酸氢二钠；将所述碳酸氢铵水混合物与氢氧化钠进行复分解反应，控制所得体系的pH值为12.0～13.5，将所述体系进行精馏处理，得到氨水和碳酸钠水混合物；将所述碳酸钠水混合物回用至所述步骤(2)和/或步骤(3本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种草甘膦副产氨水及碱综合利用方法，包括以下步骤：(1)提供草甘膦水解液，所述草甘膦水解液为以三乙胺为催化剂、采用烷基酯法制备得到；(2)将所述步骤(1)中草甘膦水解液与碱性盐混合进行中和反应，将所得体系冷却后进行固液分离，得到草甘膦酸母液和草甘膦湿粉；所述碱性盐包括碳酸钠和/或碳酸氢钠；(3)将所述步骤(2)中草甘膦酸母液与碱性盐混合进行预中和反应，得到草甘膦预中和后母液；所述碱性盐包括碳酸钠和/或碳酸氢钠；(4)将所述步骤(3)中草甘膦预中和后母液与氢氧化钠混合进行中和反应，所得体系分层，分离得到上层液和下层液；将所述上层液与氢氧化钠固体混合进行脱水，得到三乙胺，将所述三乙胺回用于步骤(1)中制备草甘膦水解液；将所述下层液进行提馏，得到草甘膦母液；(5)将所述步骤(4)中草甘膦母液进行浓缩处理，得到草甘膦母液浓缩液；(6)将所述步骤(5)中草甘膦母液浓缩液进行氧化处理，得到草甘膦母液氧化液；(7)将所述步骤(6)中草甘膦母液氧化液进行精馏处理，得到碳酸氢铵水混合物和塔底出液；(8)将所述步骤(7)中塔底出液进行冷却结晶，得到磷酸氢二钠；将所述碳酸氢铵水混合物与氢氧化钠进行复分解反应，控制所得体系的pH值为12.0～13.5，将所述体系进行精馏处理，得到氨水和碳酸钠水混合物；将所述碳酸钠水混合物回用至所述步骤(2)和/或步骤(3)中全部或部分代替所述碱性盐。...

【技术特征摘要】
1.一种草甘膦副产氨水及碱综合利用方法，包括以下步骤：(1)提供草甘膦水解液，所述草甘膦水解液为以三乙胺为催化剂、采用烷基酯法制备得到；(2)将所述步骤(1)中草甘膦水解液与碱性盐混合进行中和反应，将所得体系冷却后进行固液分离，得到草甘膦酸母液和草甘膦湿粉；所述碱性盐包括碳酸钠和/或碳酸氢钠；(3)将所述步骤(2)中草甘膦酸母液与碱性盐混合进行预中和反应，得到草甘膦预中和后母液；所述碱性盐包括碳酸钠和/或碳酸氢钠；(4)将所述步骤(3)中草甘膦预中和后母液与氢氧化钠混合进行中和反应，所得体系分层，分离得到上层液和下层液；将所述上层液与氢氧化钠固体混合进行脱水，得到三乙胺，将所述三乙胺回用于步骤(1)中制备草甘膦水解液；将所述下层液进行提馏，得到草甘膦母液；(5)将所述步骤(4)中草甘膦母液进行浓缩处理，得到草甘膦母液浓缩液；(6)将所述步骤(5)中草甘膦母液浓缩液进行氧化处理，得到草甘膦母液氧化液；(7)将所述步骤(6)中草甘膦母液氧化液进行精馏处理，得到碳酸氢铵水混合物和塔底出液；(8)将所述步骤(7)中塔底出液进行冷却结晶，得到磷酸氢二钠；将所述碳酸氢铵水混合物与氢氧化钠进行复分解反应，控制所得体系的pH值为12.0～13.5，将所述体系进行精馏处理，得到氨水和碳酸钠水混合物；将所述碳酸钠水混合物回用至所述步骤(2)和/或步骤(3)中全部或部分代替所述碱性盐。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)中草甘膦水解...

【专利技术属性】
技术研发人员：陆宗盛，刘劭农，胡泽伟，黄伟果，李斌，龙兴祥，柴文斌，黄剑敏，王富玲，
申请(专利权)人：江西金龙化工有限公司，
类型：发明
国别省市：江西,36