一种基于Zn2SnO4八面体结构敏感材料的乙醇气体传感器及其制备方法技术

一种基于Zn2SnO4八面体结构敏感材料的乙醇气体传感器及其制备方法，属于半导体金属氧化物气体传感器技术领域。由外表面带有两条平行、环状且彼此分立的金电极的Al2O3陶瓷管衬底、涂覆在Al2O3陶瓷管外表面和金电极上的PdO表面功能化的Zn2SnO4纳米片组装的Zn2SnO4八面体结构敏感材料、穿过Al2O3陶瓷管内部的镍铬合金加热线圈组成。Zn2SnO4纳米片的厚度为20～30nm，八面体大小为2～3μm。本发明专利技术制备方法简单，成本低，制备得到的产物形貌独特、均一，并且分散较好。在最佳工作温度250℃下，该材料对100ppm乙醇的响应为78～85，对乙醇的响应时间小于2s，恢复时间为180～200s。该材料易用于工业化大规模生产，在气体传感器领域有良好的应用前景。

【技术实现步骤摘要】
一种基于Zn2SnO4八面体结构敏感材料的乙醇气体传感器及其制备方法
本专利技术属于半导体金属氧化物气体传感器
，具体涉及一种基于Zn2SnO4八面体结构敏感材料的乙醇气体传感器及其制备方法，Zn2SnO4八面体结构敏感材料是由PdO表面功能化的Zn2SnO4纳米片组装得到。
技术介绍
Zn2SnO4是一种重要的三元n型半导体金属氧化物材料，其禁带宽度为3.6eV，具有反尖晶石结构，因其具有高的电子迁移率、导电率、低的可见光吸收以及高的化学敏感特性使其在锂离子电池、太阳能电池、光催化剂以及气体传感器领域具有广泛的应用前景。目前对于Zn2SnO4材料的制备和性能的研究已经有报道，气敏材料的形态和结构是影响材料性能的主要因素，研究人员在材料的制备过程中通过控制材料的形态和微观结构来提高其气敏特性并取得了显著效果。Y.Q.Jiang等采用水热合成的方法制备了一种由纳米片组装的分等级结构的立方体，该材料对乙醇表现出了良好的气敏特性(Y.Q.Jiang,C.X.He,R.Sun,Z.X.Xie,L.S.Zheng,SynthesisofZn2SnO4nanoplate-builthierarchicalcube-likestructureswithenhancedgas-sensingproperty,Mater.Chem.Phys.,136(2012),698–704.)。Z.Chen等制备了花状分等级结构的Zn2SnO4材料，并对乙醇表现出了优良的气敏特性(Z.Chen,M.H.Cao,C.W.Hu.NovelZn2SnO4hierarchicalnanostructuresandtheirgassensingpropertiestowardethanol,J.Phys.Chem.C,115(2011),5522–5529.)。然而，采用贵金属PdO纳米颗粒担载，提高Zn2SnO4材料的敏感性能还未有报道。因此，通过贵金属纳米粒子担载，实现制备高性能的Zn2SnO4乙醇传感器是一种有效的途径。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种PdO表面功能化Zn2SnO4纳米片组装的Zn2SnO4八面体结构乙醇气体传感器及其制备方法。该制备方法具有操作简单、成本低廉的特点，并且所合成的Zn2SnO4材料表面由Zn2SnO4纳米片组装而成，呈八面体结构，表面纳米片的厚度为20～30nm，八面体的大小为2～3μm。本专利技术所述的一种基于Zn2SnO4八面体结构敏感材料的乙醇气体传感器，由外表面带有两条平行、环状且彼此分立的金电极的Al2O3陶瓷管衬底、涂覆在Al2O3陶瓷管外表面和金电极上的半导体氧化物敏感材料、穿过Al2O3陶瓷管内部的镍铬合金加热线圈组成，其特征在于：半导体氧化物敏感材料是由PdO表面功能化的Zn2SnO4纳米片组装的Zn2SnO4八面体结构敏感材料，且其由如下步骤制备得到，(1)将0.5～1mmolSnCl4·5H2O和1～2mmolZnSO4·7H2O按照摩尔比1：2的比例溶于30～40mL去离子水中，充分搅拌15～20分钟；(2)将0.08～0.12g十六烷基三甲基溴化铵和5～7mmolNaOH加入到步骤(1)的溶液中，继续搅拌20～30min；(3)将步骤(2)得到的溶液在180～200℃条件下水热反应20～24h，自然冷却至室温后用去离子水和乙醇分别洗涤3～5次，再于70～90℃真空条件下干燥；(4)将步骤(3)得到的材料于400～500℃下煅烧1～2h；(5)将50～100mg步骤(4)得到的产物，25～100μL、0.1mol·L-1的PdCl2水溶液一并加入到20～30mL无水乙醇中，在40～50℃下剧烈搅拌3～5h后于70～90℃烘干，并于300～400℃下煅烧1～2h，从而得到由PdO表面功能化的Zn2SnO4纳米片组装的Zn2SnO4八面体结构敏感材料粉末。一种基于Zn2SnO4八面体结构敏感材料的乙醇气体传感器的制备方法，其步骤如下：将由PdO表面功能化的Zn2SnO4纳米片组装的Zn2SnO4八面体结构敏感材料粉末与去离子水按质量比1～3：1的比例混合，并研磨成糊状浆料，然后用笔刷蘸取少量浆料均匀地涂覆在市售的外表面带有两条平行、环状且彼此分立的金电极的Al2O3陶瓷管表面，形成100～200μm厚的敏感材料薄膜，陶瓷管的长为4～4.5mm，外径为1.2～1.5mm，内径为0.8～1.0mm，并使敏感材料完全覆盖环形金电极；两个环形金电极的宽度为0.7～0.9mm，两个电极的间距为1.7～1.9mm，每个电极上均连接有两根铂丝作为引脚，铂丝的长度约为7～10mm；在红外灯下烘烤30～45分钟，待敏感材料干燥后，把Al2O3陶瓷管在400～450℃下煅烧2～3小时；然后将电阻值为30～40Ω的镍铬合金加热线圈穿过Al2O3陶瓷管内部作为加热丝，最后按照旁热式气敏元件进行焊接和封装，从而得到基于Zn2SnO4八面体结构敏感材料的乙醇气体传感器。本专利技术的优点在于：1)通过一步水热法制备得到表面纳米片组装Zn2SnO4八面体结构，其形貌独特、均一，表面纳米片组装极大的提高了材料的比表面积，有利于气体的吸附；2)采用贵金属PdO担载，极大的提高了材料的敏感性能，包括灵敏度，响应恢复特性，以及长期稳定性；2)灵敏度高：在最佳工作温度250℃下，该材料对100ppm乙醇的响应为78～85；3)响应恢复时间快：在250℃工作温度下该材料对乙醇的响应时间小于2s，恢复时间为180～200s；附图说明图1为本专利技术制备的PdO功能化的Zn2SnO4八面体的SEM图，其中(a)图的放大倍数为10000倍，(b)图的放大倍数为20000倍；(c)图的放大倍数为200000。图2为本专利技术制备的PdO功能化的Zn2SnO4氧化物半导体乙醇传感器的结构示意图；图3为本专利技术的对比例和实施例1、实施例2和实施例3在不同工作温度下对100ppm乙醇的响应曲线；图4为本专利技术的对比例和实施例1、实施例2和实施例3在250℃下对100ppm不同气体的响应曲线。图5为本专利技术的对比例和实施例2在250℃下对不同浓度乙醇气体的响应曲线；图5b～图5e分别为对比例和实施例2对不同浓度乙醇的瞬态响应曲线。如图1所示，a图为PdO功能化的Zn2SnO4八面体结构材料形貌图，可以看出所制备材料大小均一，分散均匀，材料表面较为粗糙；b图中为单个的Zn2SnO4八面体结构材料形貌图，可以看到其大小为2～3μm，并且材料表面由纳米片组装而成；c图为材料表面放大的形貌图，从图中可以看到材料表面纳米片分布均匀，并且有10nm左右的PdO颗粒均匀长在纳米片上，纳米片的厚度约为20～30nm。如图2所示，基于PdO表面功能化纳米片组装的Zn2SnO4八面体结构乙醇气体传感器由氧化铝陶瓷管1，半导体氧化物敏感材料2，镍铬合金加热圈3，环形金电极4和铂丝引脚5组成。如图3所示，对比例中传感器的最佳工作温度为275℃，此时器件对100ppm乙醇的灵敏度为16.9；实施例1、实施例2和实施例3中传感器的最佳工作温度为250℃，此时传感器对100ppm乙醇的灵敏度为46.8、78.8和65.3.如图4所示，在最佳工作温度下，对比例和实施例1、实施本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种基于Zn2SnO4八面体结构敏感材料的乙醇气体传感器，由外表面带有两条平行、环状且彼此分立的金电极的Al2O3陶瓷管衬底、涂覆在Al2O3陶瓷管外表面和金电极上的半导体氧化物敏感材料、穿过Al2O3陶瓷管内部的镍铬合金加热线圈组成，其特征在于：半导体氧化物敏感材料是由PdO表面功能化的Zn2SnO4纳米片组装的Zn2SnO4八面体结构敏感材料，且其由如下步骤制备得到，(1)将0.5～1mmol SnCl4·5H2O和1～2mmol ZnSO4·7H2O按照摩尔比1：2的比例溶于30～40mL去离子水中，充分搅拌15～20分钟；(2)将0.08～0.12g十六烷基三甲基溴化铵和5～7mmol NaOH加入到步骤(1)的溶液中，继续搅拌20～30min；(3)将步骤(2)得到的溶液在180～200℃条件下水热反应20～24h，自然冷却至室温后用去离子水和乙醇分别洗涤3～5次，再于70～90℃真空条件下干燥；(4)将步骤(3)得到的材料于400～500℃下煅烧1～2h；(5)将50～100mg步骤(4)得到的产物，25～100μL、0.1mol·L‑1的PdCl2水溶液一并加入到20～30mL无水乙醇中，在40～50℃下剧烈搅拌3～5h后于70～90℃烘干，并于300～400℃下煅烧1～2h，从而得到由PdO表面功能化的Zn2SnO4纳米片组装的Zn2SnO4八面体结构敏感材料粉末。...

【技术特征摘要】
1.一种基于Zn2SnO4八面体结构敏感材料的乙醇气体传感器，由外表面带有两条平行、环状且彼此分立的金电极的Al2O3陶瓷管衬底、涂覆在Al2O3陶瓷管外表面和金电极上的半导体氧化物敏感材料、穿过Al2O3陶瓷管内部的镍铬合金加热线圈组成，其特征在于：半导体氧化物敏感材料是由PdO表面功能化的Zn2SnO4纳米片组装的Zn2SnO4八面体结构敏感材料，且其由如下步骤制备得到，(1)将0.5～1mmolSnCl4·5H2O和1～2mmolZnSO4·7H2O按照摩尔比1：2的比例溶于30～40mL去离子水中，充分搅拌15～20分钟；(2)将0.08～0.12g十六烷基三甲基溴化铵和5～7mmolNaOH加入到步骤(1)的溶液中，继续搅拌20～30min；(3)将步骤(2)得到的溶液在180～200℃条件下水热反应20～24h，自然冷却至室温后用去离子水和乙醇分别洗涤3～5次，再于70～90℃真空条件下干燥；(4)将步骤(3)得到的材料于400～500℃下煅烧1～2h；(5)将50～100mg步骤(4)得到的产物，25～100μL、0.1mol·L-1的PdCl2水溶液一并加入到20～30mL无水乙醇中，在40～50℃下剧烈搅拌3～5h后于70～90℃烘干，并于300～4...

【专利技术属性】
技术研发人员：孙鹏，杨学莉，卢革宇，刘方猛，闫旭，刘凤敏，粱喜双，高原，
申请(专利权)人：吉林大学，
类型：发明
国别省市：吉林,22