一种植物多烯酚改性酚醛树脂及其制备方法技术

在合成酚醛树脂领域中，酚醛树脂以其优良的耐高温、高粘结强度等特点，在摩擦材料、胶黏剂领域得到广泛应用，本发明专利技术提供了一种植物多烯酚改性酚醛树脂的制备方法，根据该方法制得的植物多烯酚改性酚醛树脂，不仅有原料成本优势，而且由于植物多烯酚含有较长的碳链可以改进酚醛树脂粘合剂固化后脆性大的问题，大大提高了酚醛树脂的抗剥离、抗拉伸性能。

Plant polyenolol modified phenolic resin and preparation method thereof

In the field of synthesizing phenolic resins, phenolic resins are widely used in the field of friction materials and adhesives due to their excellent high temperature resistance and high bonding strength. The invention provides a preparation method of phenolic resins modified by plant polyenols. According to the method, the phenolic resins modified by plant polyenols are prepared. The cost advantage of raw materials and the fact that plant polyenols contain long carbon chains can improve the brittleness of phenolic resin adhesives after curing, which greatly improves the peeling and tensile properties of phenolic resin.

【技术实现步骤摘要】
一种植物多烯酚改性酚醛树脂及其制备方法
本专利技术涉及酚醛树脂的生产领域，特别涉及一种植物多烯酚改性酚醛树脂的制备方法。
技术介绍
在合成酚醛树脂领域中，酚醛树脂以其优良的耐高温、高粘结强度等特点，在摩擦材料、胶黏剂领域得到广泛应用，但是未做增韧改性时，固化物一般偏脆，抗剥离、抗开裂、抗冲击性能差。酚醛树脂改性的目的主要是改进它脆性或其它物理性能，提高它对纤维增强材料的粘结性能。因此为了克服酚醛树脂脆性大，抗剥离强度弱，研究人员对酚醛树脂进行了大量研究来改性酚醛树脂的韧性，提高力学性能，同时改善其工艺性能，降低成本。
技术实现思路
本专利技术要解决的问题在于提供一种植物多烯酚改性酚醛树脂的制备方法，根据该方法制得的植物多烯酚改性酚醛树脂，不仅有原料成本优势，而且由于植物多烯酚含有较长的碳链可以改进酚醛树脂粘合剂固化后脆性大的问题，大大提高了酚醛树脂的抗剥离、抗拉伸性能。一种植物多烯酚改性酚醛树脂及其制备方法，包括如下步骤：（1）将植物多烯酚、苯酚，按n(植物多烯酚)：n(苯酚)=0.05~0.30:0.70~0.95，催化剂I按苯酚与植物多烯酚总质量的2~5%加入烧瓶，升温到50℃～90℃，缓慢分多次加入多聚甲醛，70℃～90℃下反应0.5～1.5h，升温到80℃～90℃反应0.5～1.5h；（2）加入溶剂搅拌均匀，在75℃～95℃下反应0.5h；（3）降温到60℃～70℃，加入液体环氧树脂反应1～3h；（4）加入催化剂II、搅拌0.5～1.5h；（5）降温到25℃～40℃，出料得到植物多烯酚改性酚醛树脂。进一步的，步骤（1）中，催化剂I选自氢氧化钠、氢氧化钡、氨水、碳酸钠、碱金属、碳酸氢钠、叔胺类、草酸、硫酸、盐酸、对苯甲磺酸中的一种或一种以上的混合物；。进一步的，步骤（2）中，溶剂选自甲苯、二甲苯、乙醇、异丙醇、乙酸乙酯中的一种或一种以上的混合物。进一步的，步骤（3）中，液体环氧树脂选自E-44、E-51、E-208中的一种。进一步的，步骤（4）中，催化剂II选自N,N-二甲基环己胺、双(2-二甲氨基乙基)醚、N,N,N',N'-四甲基亚烷基二胺、三乙胺、N,N-二甲基苄胺、三乙醇胺、DMEA中的一种。由以上方法制备得到的植物多烯酚改性酚醛树脂至少包含如下结构式的成分：R1=H或OH；R2=C15H31，C15H29或C15H27；为了进一步理解本专利技术，下面结合实施例对本专利技术提供的一种植物多烯酚改性酚醛树脂及其制备方法进行描述，本专利技术的保护范围不受以下实施例的限制。具体实施例实施例1：将150g植物多烯酚、900g苯酚、32g30%氢氧化钠加入烧瓶，升温到55度，缓慢分多次加入324g多聚甲醛，70度下反应1小时，升温到90度反应40分钟，加入320甲苯，85度下反应30分钟，加入乙醇搅拌均匀，降温到75度，加入80gE-51液体环氧树脂反应2小时，加入1.6g2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚搅拌30分钟，降温到40度出料。实施例2：将135g植物多烯酚、200g苯酚、13.4g30%氢氧化钠加入烧瓶，升温到55度，缓慢分多次加入324g多聚甲醛，70度下反应1小时，升温到90度反应40分钟，加入320甲苯，85度下反应30分钟，加入乙醇搅拌均匀，降温到75度，加入120gE-51液体环氧树脂反应2小时，加入2.4g2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚搅拌30分钟，降温到40度出料。实施例3：将180g植物多烯酚、225g苯酚、18g30%氢氧化钠加入烧瓶，升温到55度，缓慢分多次加入360g多聚甲醛，70度下反应1小时，升温到90度反应40分钟，加入320甲苯，85度下反应30分钟，加入乙醇搅拌均匀，降温到75度，加入80gE-51液体环氧树脂反应2小时，加入1.6g2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚搅拌30分钟，降温到40度出料。将实施例1-3所制得的植物多烯酚改性酚醛树脂涂布于15cm*5cm喷砂铁制板上，置于70℃烘箱，烘干30分钟；将用溶剂擦拭过的铝制拉伸砝粘结于产品处，用0.35-1.0Mpa压力去压制，保持固化条件为150℃30min，165℃15min，200℃5min，冷却到室温，利用PosiTestAT-A测试拉伸强度，如下表：实例1实例2实例3A-64拉伸强度Mpa0.80.670.720.68经过与行业内较出名的A-64对比，通过本专利技术所制备的植物多烯酚改性酚醛树脂抗剥离、抗拉伸性能均能满足市场要求。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种植物多烯酚改性酚醛树脂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：（1）将植物多烯酚、苯酚，按物质的量n(植物多烯酚)：n(苯酚)=0.05~0.30:0.70~0.95，催化剂I按苯酚与植物多烯酚总质量的2~5%加入烧瓶，升温到50℃～90℃，缓慢分多次加入多聚甲醛，70℃～90℃下反应0.5～1.5h，升温到80℃～90℃反应0.5～1.5h；（2）加入溶剂搅拌均匀，在75℃～95℃下反应0.5h；（3）降温到60℃～70℃，加入液体环氧树脂反应1～3h；（4）加入催化剂II、搅拌0.5～1.5h；（5）降温到25℃～40℃，出料得到植物多烯酚改性酚醛树脂。

【技术特征摘要】
1.一种植物多烯酚改性酚醛树脂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：（1）将植物多烯酚、苯酚，按物质的量n(植物多烯酚)：n(苯酚)=0.05~0.30:0.70~0.95，催化剂I按苯酚与植物多烯酚总质量的2~5%加入烧瓶，升温到50℃～90℃，缓慢分多次加入多聚甲醛，70℃～90℃下反应0.5～1.5h，升温到80℃～90℃反应0.5～1.5h；（2）加入溶剂搅拌均匀，在75℃～95℃下反应0.5h；（3）降温到60℃～70℃，加入液体环氧树脂反应1～3h；（4）加入催化剂II、搅拌0.5～1.5h；（5）降温到25℃～40℃，出料得到植物多烯酚改性酚醛树脂。2.根据权利要求1所述的一种植物多烯酚改性酚醛树脂的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，催化剂I选自氢氧化钠、氢氧化钡、氨水、碳酸钠、碱金属、碳酸氢钠、叔胺类、草酸、硫酸、盐酸、对苯甲磺酸中...

【专利技术属性】
技术研发人员：戴志成，张文鹏，
申请(专利权)人：苏州保力瑞生物材料科技开发有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32