有机硅接枝改性的玻璃紫外光固化树脂制造技术

本发明专利技术提供了一种有机硅接枝改性的玻璃紫外光固化树脂，包括甲基丙烯酸环氧丙酯、有机硅接枝甲基丙烯酸氨基甲酸酯、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酰氧基官能团硅烷以及抗氧剂1010；其中，有机硅接枝甲基丙烯酸氨基甲酸酯的制备方法，利用二氯硅烷水解产生的高活性羟基，与接枝到聚己内酯二醇上的异氰酸根发生硅烷接枝反应；再添加第二批次的二异氰酸酯，与接枝到异氰酸根的二羟基硅烷再发生反应，保持齐聚物与甲基丙烯酸羟基酯反应的活性；最后添加甲基丙烯酸羟基酯，制备出硅烷接枝均匀、含硅量高的有机硅接枝甲基丙烯酸氨基甲酸酯；该有机硅接枝甲基丙烯酸氨基甲酸酯显著提高光固化树脂的硬度、耐磨性、耐乙醇性及耐水煮性。

Glass UV curable resin modified by organosilicon

The invention provides a silicone grafted modified glass ultraviolet curing resin, including epoxy propyl methacrylate, silicone grafted carbamate methacrylate, methacrylate, methacryloxy functional group silane and antioxidant 1010, wherein silicone grafted carbamate methacrylate The preparation method uses the high active hydroxyl group produced by hydrolysis of dichlorosilane to graft isocyanate onto polycaprolactone diol, and then adds the second batch of diisocyanate to react with dihydroxylsilane grafted to isocyanate to keep the oligomer reacting with hydroxyl methacrylate. Finally, hydroxyl methacrylate was added to prepare organosilicon grafted carbamate methacrylate with uniform silane grafting and high silicon content, and the organosilicon grafted carbamate methacrylate significantly improved the hardness, wear resistance, ethanol resistance and boiling resistance of the light curing resin.

【技术实现步骤摘要】
有机硅接枝改性的玻璃紫外光固化树脂
本专利技术涉及玻璃用光固化树脂领域，更具体地，涉及一种有机硅接枝改性的玻璃紫外光固化树脂。
技术介绍
目前，市面上所用的大多数玻璃紫外光固化树脂的粘结力和耐潮湿性能较差，主要表现为：初始粘接强度满足要求，但随着粘接时间的延长，尤其是在湿热环境下放置一段时间后，粘接强度大幅下降。另外，通常紫外光固化树脂，不易储存，环保性差，使用过程中存在固化收缩率大，固化速度慢，产品脆性大的问题。
技术实现思路
鉴于
技术介绍
中存在的问题，本专利技术的目的在于提供一种有机硅接枝改性的玻璃紫外光固化树脂，提高光固化树脂与玻璃的粘附力、硬度、耐水煮性、耐乙醇性以及耐磨性，解决了现有光固化树脂易剥落，耐候性不好的问题。为了实现上述目的，本专利技术提供了一种有机硅接枝改性的玻璃紫外光固化树脂，由以下质量百分比的原料组成：进一步地，所述有机硅接枝甲基丙烯酸氨基甲酸酯的制备方法包括步骤：(1)在温度105-110℃、真空度0.1MPa条件下，加热干燥聚己内酯二醇3小时后，冷却至80-90℃,得到预处理的聚己内酯二醇；(2)按摩尔分数，将步骤(1)所述的100份预处理的聚己内酯二醇和1-3份催化剂共同放入惰性气体保护的反应容器中，搅拌均匀后，分批加入摩尔分数100份的熔融状态的二异氰酸酯，不断搅拌，在温度80-90℃的条件下反应2-3小时，得到预反应基液；(3)按摩尔分数，在流通的惰性气体保护下，向步骤(2)所述的预反应基液中，保持搅拌的状态下，逐滴加入10-20份的二氯硅烷，接着逐滴加入20-40份的去离子水，在温度80-90℃的条件下反应2小时，最后加入100份熔融状态的二异氰酸酯，继续反应2-3小时，得到接枝反应基液；(4)按摩尔分数，向步骤(3)所述的接枝反应基液中，加入摩尔分数50份的甲基丙烯酸羟基酯，反应完全，蒸馏，冷却，得到有机硅接枝甲基丙烯酸氨基甲酸酯。进一步地，所述二异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环已基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二甲基甲烷二异氰酸酯以及苯二甲基二异氰酸酯中的一种或组合。进一步地，所述甲基丙烯酸羟基酯为甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯中的一种或组合。进一步地，所述二氯硅烷为二甲基二氯硅烷、二乙基二氯硅烷、二异丙基二氯硅烷以及苯基二氯硅烷中的一种。进一步地，所述催化剂为月桂酸二丁基锡以及辛酸亚锡中的一种。进一步地，所述惰性气体为氮气以及氩气中的一种。本专利技术通过将甲基丙烯酸环氧酯和有机硅接枝甲基丙烯酸氨基甲酸酯按一定比例混配，作为光敏基体树脂，同时采用独创的制备工艺：在惰性气体的保护下，利用二氯硅烷与水分子发生水解反应后产生的中间体二羟基硅烷，二羟基硅烷具有高活性羟基，可与接枝到聚己内酯二醇的异氰酸根发生接枝反应，其中二羟基硅烷为聚合度小于3的低聚物；然后再添加第二批次的二异氰酸酯，与接枝到异氰酸根的二羟基硅烷再发生反应，保持能与甲基丙烯酸羟基酯反应的活性；最后添加甲基丙烯酸羟基酯，制备出硅烷接枝均匀、含硅量高的有机硅接枝甲基丙烯酸氨基甲酸酯；有机硅接枝甲基丙烯酸氨基甲酸酯是提高本专利技术的紫外光固化树脂的硬度、耐磨性、耐乙醇性及耐水煮性的主要因素。通过以下对本专利技术的示例性实施例的详细描述，本专利技术的其它特征及其优点将会变得清楚。具体实施方式为使专利技术的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面对本专利技术的具体实施方式做详细的说明。在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本专利技术，但是本专利技术还可以采用其它不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本专利技术内涵的情况下做类似推广，因此本专利技术不受下面公开的具体实施例的限制。根据本专利技术的有机硅接枝改性的玻璃紫外光固化树脂，由以下质量百分比的原料组成：在根据本专利技术的有机硅接枝改性的玻璃紫外光固化树脂中，所述有机硅接枝甲基丙烯酸氨基甲酸酯的制备方法包括步骤：(1)在温度105-110℃、真空度0.1MPa条件下，加热干燥聚己内酯二醇3小时后，冷却至80-90℃,得到预处理的聚己内酯二醇；(2)按摩尔分数，将步骤(1)所述的100份预处理的聚己内酯二醇和1-3份催化剂共同放入惰性气体保护的反应容器中，搅拌均匀后，分批加入摩尔分数100份的熔融状态的二异氰酸酯，不断搅拌，在温度80-90℃的条件下反应2-3小时，得到预反应基液；(3)按摩尔分数，在流通的惰性气体保护下，向步骤(2)所述的预反应基液中，保持搅拌的状态下，逐滴加入10-20份的二氯硅烷，接着逐滴加入20-40份的去离子水，在温度80-90℃的条件下反应2小时，最后加入100份熔融状态的二异氰酸酯，继续反应2-3小时，得到接枝反应基液；(4)按摩尔分数，向步骤(3)所述的接枝反应基液中，加入摩尔分数50份的甲基丙烯酸羟基酯，反应完全，蒸馏，冷却，得到有机硅接枝甲基丙烯酸氨基甲酸酯。在根据本专利技术的有机硅接枝改性的玻璃紫外光固化树脂中，所述二异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环已基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二甲基甲烷二异氰酸酯以及苯二甲基二异氰酸酯中的一种或组合。在根据本专利技术的有机硅接枝改性的玻璃紫外光固化树脂中，所述甲基丙烯酸羟基酯为甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯中的一种或组合。在根据本专利技术的有机硅接枝改性的玻璃紫外光固化树脂中，所述二氯硅烷为二甲基二氯硅烷、二乙基二氯硅烷、二异丙基二氯硅烷以及苯基二氯硅烷中的一种或组合。在根据本专利技术的有机硅接枝改性的玻璃紫外光固化树脂中，所述催化剂为月桂酸二丁基锡以及辛酸亚锡中的一种。在根据本专利技术的有机硅接枝改性的玻璃紫外光固化树脂中，所述惰性气体为氮气以及氩气中的一种。本专利技术通过将甲基丙烯酸环氧酯和有机硅接枝甲基丙烯酸氨基甲酸酯按一定比例混配，作为光敏基体树脂，同时采用独创的制备工艺：在惰性气体的保护下，利用二氯硅烷与水分子发生水解反应后产生的中间体二羟基硅烷，二羟基硅烷具有高活性羟基，可与接枝到聚己内酯二醇的异氰酸根发生接枝反应，其中二羟基硅烷为聚合度小于3的低聚物；然后再添加第二批次的二异氰酸酯，与接枝到异氰酸根的二羟基硅烷再发生反应，保持能与甲基丙烯酸羟基酯反应的活性；最后添加甲基丙烯酸羟基酯，制备出硅烷接枝均匀、含硅量高的有机硅接枝甲基丙烯酸氨基甲酸酯；有机硅接枝甲基丙烯酸氨基甲酸酯是提高本专利技术的紫外光固化树脂的硬度、耐磨性、耐乙醇性及耐水煮性的主要因素。化学反应机理如下所示：其中，二氯硅烷的水解生成中间体二羟基硅烷的反应方程式为以下，结合具体实施例对本专利技术的有机硅接枝改性的玻璃紫外光固化树脂做具体说明。实施例1按质量百分比称取下列组分，混合并搅拌均匀，制备出有机硅接枝改性的玻璃紫外光固化树脂其中，有机硅接枝甲基丙烯酸氨基甲酸酯的制备：(1)在温度105℃、真空度0.1MPa条件下，加热干燥聚己内酯二醇3小时后，冷却至80℃，得到预处理的聚己内酯二醇；(2)按摩尔分数，将步骤(1)所述的100份预处理的聚己内酯二醇和1份月桂酸二丁基锡共同放入氮气保护的反应容器中，搅拌均匀后，分批加入摩尔分数100份的熔融状态的六亚甲基二异氰酸酯，不断搅拌，在温度80℃的条件下反应2小时，得到预反应基液；(3)按摩尔分数，在流通的氮气保护下，向步骤(2)所述的预反应基液中，保持搅拌的状态本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种有机硅接枝改性的玻璃紫外光固化树脂，其特征在于，由以下质量百分比的原料组成：

【技术特征摘要】
1.一种有机硅接枝改性的玻璃紫外光固化树脂，其特征在于，由以下质量百分比的原料组成：。2.如权利要求1所述的有机硅接枝改性的玻璃紫外光固化树脂，其特征在于，所述有机硅接枝甲基丙烯酸氨基甲酸酯的制备方法包括步骤：(1)在温度105-110℃、真空度0.1MPa条件下，加热干燥聚己内酯二醇3小时后，冷却至80-90℃,得到预处理的聚己内酯二醇；(2)按摩尔分数，将步骤(1)所述的100份预处理的聚己内酯二醇和1-3份催化剂共同放入惰性气体保护的反应容器中，搅拌均匀后，分批加入摩尔分数100份的熔融状态的二异氰酸酯，不断搅拌，在温度80-90℃的条件下反应2-3小时，得到预反应基液；(3)按摩尔分数，在流通的惰性气体保护下，向步骤(2)所述的预反应基液中，保持搅拌的状态下，逐滴加入10-20份的二氯硅烷，接着逐滴加入20-40份的去离子水，在温度80-90℃的条件下反应2小时，最后加入100份熔融状态的二异氰酸酯，继续反应2-3小时，得到接枝反应基液；(4)按摩尔分数，向步...

【专利技术属性】
技术研发人员：贺建芸，黄伟，
申请(专利权)人：南雄市瑞晟化学工业有限公司，
类型：发明
国别省市：广东,44