一种合成农药螺螨酯关键中间体的方法技术

本发明专利技术公开了一种合成农药螺螨酯关键中间体的方法，涉及有机合成技术领域。我们在试验中发现缚酸剂的细度对反应的影响很大，反应速率与收率随着细度的不断减少，反应收率有明显的提高。本发明专利技术在合成反应中采用粉碎后低于80目细度的碱作为缚酸剂，代替片状或者颗粒状的碱。本发明专利技术方法的主要优点在于提高了产品的收率。

A method for the synthesis of key intermediates of pesticide spiracite

The invention discloses a method for synthesizing a key intermediate of spironolactone, which relates to the technical field of organic synthesis. We found that the fineness of acid binding agent had a great influence on the reaction. The reaction rate and yield increased with the decrease of fineness. In the synthetic reaction, the alkali below 80 mesh fineness after crushing is used as an acid binding agent instead of a sheet or granular alkali. The main advantage of the method is that the yield of the product is improved.

【技术实现步骤摘要】
一种合成农药螺螨酯关键中间体的方法
本专利技术涉及有机合成
，尤其是涉及一种合成农药螺螨酯关键中间体的方法。
技术介绍
3-(2,4-二氯苯基)-2-氧代-1-氧杂螺[4.5]-癸-3-烯4-醇，是合成农药螺螨酯关键中间体，也是最重要的中间体，螺螨酯是重要的一种杀螨剂，具有以下优点：1、结构新颖、作用机理独特：作用机制是抑制有害螨体内的脂肪合成，破坏螨虫的能量代谢活动，最终杀死害螨。2、杀螨谱广，对常规的螨类均有很好的活性。3、卵幼兼杀，持效期长：具有强力杀卵作用，对若螨、雌成螨均有杀灭效果；柑农用5000倍螺螨酯稀释液就能控制全爪螨危害达40-50天，且耐雨水冲刷。4、低毒、低残留、安全性好，适合于无公害生产。5、无交互抗性，非感温农药。目前本步骤主流工艺采用的方法大都存在反应速率慢，副作用多，收率低等缺点。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是：通过改变缚酸剂的细度来提高反应速率，缩短反应时间，减少副反应，提高收率。本专利技术所采取的技术方案是：一种合成农药螺螨酯关键中间体的方法，其特征在于：1-羟基环己基甲酸乙酯与2,4-二氯苯乙酰氯反应，DMAP作为催化剂，100℃反应6h，反应结束后降至室温，得到棕黄色粘稠状液体，不进行提纯，直接用于下步反应，在室温下向反应瓶中加入氢氧化钾，DMF做溶剂，加热至50℃反应，反应完，水洗，中和，有白色的絮状固体析出，抽滤后用甲苯洗涤得到产品。所述的合成农药螺螨酯关键中间体的方法，其所用的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾的其中一种。所述的合成农药螺螨酯关键中间体的方法，其所使用的碱为粉碎后80目-250目的碱，优选200目。所述的合成农药螺螨酯关键中间体的方法，其1-羟基环己基甲酸乙酯与2,4-二氯苯乙酰氯反应生成的中间体可以不经提纯，直接用于反应。所述的合成农药螺螨酯关键中间体的方法，其1-羟基环己基甲酸乙酯与2,4-二氯苯乙酰氯反应温度为100℃-110℃，所用催化剂为DMAP。所述的合成农药螺螨酯关键中间体的方法，其合成3-(2,4-二氯苯基)-2-氧代-1-氧杂螺[4.5]-癸-3-烯4-醇温度为50℃-60℃。所述的合成农药螺螨酯关键中间体的方法，其后处理方法为水洗、中和，得到产品。所述的合成农药螺螨酯关键中间体的方法，其反应时间为3-5小时。采用上述技术方案所产生的有益效果在于：1、由于采用粉末状的碱，更容易与生成的酸反应，时间由原来的9小时，缩短至5小时以下，最优状态可以缩短至3小时。2、由于时间的缩短，副反应减少，收率由原来的92％提高至93.5％以上，最优可以提高至95.7％。3、由于反应时间缩短，产品颜色有了进一步提高。具体实施方式下面结合具体实施方式对本专利技术作进一步详细的说明。实施例1向烧瓶中加入37.4g1-羟基环己基甲酸乙酯、1.1gDMAP，在室温下加入23.3g2,4-二氯苯乙酰氯，滴完后加热至100℃并反应6h。反应结束后降至室温，得到70.8g棕黄色粘稠状液体，不进行提纯，直接用于下步反应。在室温下向反应瓶中加入13.5g氢氧化钾(80目)和100mL的DMF，加热至50℃反应5h。中控，反应完，加入200mL的冰水，搅拌溶解，滴加25％的盐酸，有白色的絮状固体析出，抽滤后用甲苯洗涤，冷却，抽滤得到63.5g固体产物(液相归一含量99.6％)，收率93.6％。实施例2向烧瓶中加入37.4g1-羟基环己基甲酸乙酯、1.1gDMAP，在室温下加入23.3g2,4-二氯苯乙酰氯，滴完后加热至100℃并反应6h。反应结束后降至室温，得到70.8g棕黄色粘稠状液体，不进行提纯，直接用于下步反应。向反应瓶中加入13.5g氢氧化钾(100目)和100mL的DMF，加热至50℃反应4.5h。中控，反应完，加入200mL的冰水，搅拌溶解，滴加25％的盐酸，有白色的絮状固体析出，抽滤后用甲苯洗涤，冷却，抽滤得到64g固体产物(液相归一含量99.6％)，收率94.7％。实施例3向烧瓶中加入37.4g1-羟基环己基甲酸乙酯、1.1gDMAP，在室温下加入23.3g2,4-二氯苯乙酰氯，滴完后加热至100℃并反应6h。反应结束后降至室温，得到70.8g棕黄色粘稠状液体，不进行提纯，直接用于下步反应。向反应瓶中加入13.5g氢氧化钾(200目)和100mL的DMF，加热至50℃反应3h。中控，反应完，加入200mL的冰水，搅拌溶解，滴加25％的盐酸，有白色的絮状固体析出，抽滤后用甲苯洗涤，冷却，抽滤得到66g固体产物(液相归一含量99.6％)，收率95.7％。对比例向烧瓶中加入37.4g1-羟基环己基甲酸乙酯、1.1gDMAP，在室温下加入23.3g2,4-二氯苯乙酰氯，滴完后加热至100℃并反应6h。反应结束后降至室温，得到70.8g棕黄色粘稠状液体，不进行提纯，直接用于下步反应。向反应瓶中加入13.5g氢氧化钾(片状)和100mL的DMF，加热至50℃反应9h。中控，反应完，加入200mL的冰水，搅拌溶解，滴加25％的盐酸，有白色的絮状固体析出，抽滤后用甲苯洗涤，冷却，抽滤得到62g固体产物(液相归一含量99.6％)，收率91.8％。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种合成农药螺螨酯关键中间体的方法，其特征在于：1‑羟基环己基甲酸乙酯与2,4‑二氯苯乙酰氯反应，DMAP作为催化剂，100℃反应6h，反应结束后降至室温，得到棕黄色粘稠状液体，不进行提纯，直接用于下步反应，在室温下向反应瓶中加入氢氧化钾，DMF做溶剂，加热至50℃反应，反应完，水洗，中和，有白色的絮状固体析出，抽滤后用甲苯洗涤得到产品。

【技术特征摘要】
1.一种合成农药螺螨酯关键中间体的方法，其特征在于：1-羟基环己基甲酸乙酯与2,4-二氯苯乙酰氯反应，DMAP作为催化剂，100℃反应6h，反应结束后降至室温，得到棕黄色粘稠状液体，不进行提纯，直接用于下步反应，在室温下向反应瓶中加入氢氧化钾，DMF做溶剂，加热至50℃反应，反应完，水洗，中和，有白色的絮状固体析出，抽滤后用甲苯洗涤得到产品。2.根据权利要求1所述的合成农药螺螨酯关键中间体的方法，其特征在于，所用的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾的其中一种。3.根据权利要求1所述的合成农药螺螨酯关键中间体的方法，其特征在于，所使用的碱为粉碎后80目-250目的碱，优选200目。4.根据权利要求书1所述的合成农药螺螨酯关键中间...

【专利技术属性】
技术研发人员：丁义，丁根法，丁涛，刘晓艳，刘义，
申请(专利权)人：石家庄市绿丰化工有限公司，
类型：发明
国别省市：河北,13