一种抗菌医用硅橡胶的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种抗菌医用硅橡胶的制备方法，属于抗菌硅橡胶技术领域。本发明专利技术通过高温煅烧牛骨生成高强度的具有α﹣磷酸三钙晶型以及高降解性，高生物活性的天然羟基磷灰石，并以其为载体，制成抗菌天然羟基磷灰石，再与硅橡胶混合开炼，硅橡胶的在过氧化物的作用下形成牢固结合，其含羟基磷灰石一方面能与骨组织形成骨性结合，使材料得以固定，另一方面则完全具备硅橡胶的性能，如在颌面美容整形术中，当填充材料接近皮肤时，要求填充材料无色，以保持与皮肤色泽一致，硅橡胶无色、透明的特性即可达到这一要求；本发明专利技术抗菌医用硅橡胶呈现出较好的抗菌性能，且抗菌成分不会析出而进入细胞内产生细胞毒性，具有良好的生物相容性。

Preparation method of antibacterial medical silicone rubber

The invention relates to a preparation method of an antibacterial medical silicone rubber, belonging to the technical field of antibacterial silicone rubber. By calcining bovine bone at high temperature, the invention produces high-strength natural hydroxyapatite with a-tricalcium phosphate crystal form, high degradability and high biological activity, and takes it as a carrier to prepare antibacterial natural hydroxyapatite, which is then mixed with silicone rubber and refined. The silicone rubber forms a firm bond under the action of peroxide and contains hydroxyl. In maxillofacial cosmetic surgery, when the filling material is close to the skin, the filling material is required to be colorless so as to keep the same color as the skin, and the colorless and transparent properties of the silicone rubber can be achieved. To meet this requirement, the antibacterial medical silicone rubber of the present invention has good antibacterial performance, and the antibacterial components will not be precipitated into the cell to produce cytotoxicity, and has good biocompatibility.

【技术实现步骤摘要】
一种抗菌医用硅橡胶的制备方法
本专利技术涉及一种抗菌医用硅橡胶的制备方法，属于抗菌硅橡胶

技术介绍
医用硅橡胶在医用材料领域的应用较为广泛，为人类的医疗事业做出了卓越的贡献，当然，随之而来也有一些负面效应，硅橡胶植入材料在介入人体的过程中会粘附细菌，从而引起伤口感染，对其使用带来不便。国内在这方面的产品主要依赖进口，提高了病人的治疗成本。另外，硅橡胶导管作为长期介入导管植入人体会引起血栓，从而需要重新插管，并且在插管期间要不断注射抗血栓药物，很有可能引起病人凝血功能障碍，给病人带来极大痛苦，且病人因此带来的花费较高。由于硅橡胶材料制品对生物活体组织有极大的惰性，使得由它构成的医疗器械用制品的种类不断增多并且应用的领域愈来愈广泛。并且，随着社会的进步，医疗水平不断提高，不同分类和功能的医疗用品区别越来越细化，不论是短期介入的产品还是长期植入的产品，其品种种类都在不断的增加，硅橡胶产品应用在医疗、服务、卫生、健康的各个领域，形成了完备的产品链。医用硅橡胶制品形式多样、品种繁多，其中主要制品形式有三大类：医用导管、瓶塞以及其制品。因为硅橡胶结构的特殊，其在医疗领域有着不可比拟的作用，并且用量日益增加。例如对弹性有要求的密封用瓶塞，在针刺取药之后，出现的孔洞仍然能够自动封闭，保持气密性，并且因破损而产生掉落碎渣。密封用瓶塞必须要有很好的耐药剂性、耐恶劣环境灭菌处理，如此才能保证在使用过程中旳稳定性。如果瓶塞是用来密封储存血液的还需要求瓶塞不会与血液起反应而引起血液变质及凝血反应，且硅橡胶植入材料在介入人体的过程中会粘附细菌，从而引起伤口感染，对其使用带来不便，实际上，硅橡胶在未经过改性的条件下很难满足临床的需要。一般通过对硅橡胶进行表面改性或者共混改性来达到实际应用需求。硅橡胶在临床的应用不断地被研究开发，市场已经有了很多成熟的产品。医用硅橡胶材料作为医用髙分子材料使用，其制品呈现多功能化，在临床应用效果显著，备受专家学者关注。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题：针对硅橡胶植入材料在介入人体的过程中会粘附细菌，从而引起伤口感染，对其使用带来不便的问题，提供了一种抗菌医用硅橡胶的制备方法。为解决上述技术问题，本专利技术采用的技术方案是：一种抗菌医用硅橡胶的制备方法，具体制备步骤为：（1）取新鲜牛骨水洗后与去离子水按质量比1：1装入高压锅中煮沸3～5h，冷却后刮去表面的肉质和筋膜并干燥粉碎，过60目筛，得牛骨碎粒；（2）将牛骨碎粒装入马弗炉中煅烧，冷却至室温后球磨，过200目筛，得天然羟基磷灰石；（3）取硝酸银、硝酸锌加入去离子水中搅拌均匀，再滴加质量分数为3%柠檬酸三钠溶液，搅拌混合得复合银锌抗菌剂；（4）取天然羟基磷灰石、八甲基环四硅氧烷加入去离子水中超声分散，再加入盐酸多巴胺、过氧化钠、复合银锌抗菌剂、质量分数为10%甲醛溶液，并用质量分数为20%氨水调节pH为8.0～9.0，在避光处反应2～3天后过滤干燥，得抗菌天然羟基磷灰石；（5）取液体硅橡胶A置于开炼机上开炼成薄带，再加入液体硅橡胶B、抗菌天然羟基磷灰石、硅烷偶联剂KH-570，继续塑料8～10min后出料，得抗菌医用硅橡胶。步骤（2）所述煅烧过程为以5～10℃/min速率升温至500～600℃，煅烧1～2h后，继续升温至1350～1400℃煅烧6～8h，再静置降温至1000～1100℃煅烧1～2h。步骤（3）所述复合银锌抗菌剂组成原料重量份为0.02～0.03份硝酸银，0.02～0.04份硝酸锌，加入150～200份去离子水，20～30份柠檬酸三钠溶液。步骤（4）所述物料重量份为10～30份天然羟基磷灰石，1～2份八甲基环四硅氧烷，300～500份去离子水，1～2份盐酸多巴胺，0.6～0.8份过氧化钠，100～150份复合银锌抗菌剂，20～30份甲醛溶液。步骤（5）所述开炼参数为辊距为3～4mm，速比为1：1～1：1.2，前辊温度为55～60℃，后辊温度为50～55℃。步骤（5）所述液体硅橡胶A、液体硅橡胶B、抗菌天然羟基磷灰石、硅烷偶联剂KH-570重量份为30～40份液体硅橡胶A，30～40份液体硅橡胶B，10～30份抗菌天然羟基磷灰石，2～3份硅烷偶联剂KH-570。步骤（5）所述液体硅橡胶为双组份液体硅橡胶K-LIM1006A。本专利技术与其他方法相比，有益技术效果是：（1）本专利技术通过高温煅烧牛骨生成高强度的具有α﹣磷酸三钙晶型以及高降解性，高生物活性的天然羟基磷灰石，并以其为载体，通过多巴胺聚合反应粘附在羟基磷灰石表面，并通过聚多巴胺对银、锌离子的还原和螯合作用，利用原位还原银、锌离子的方法将银、锌均匀负载在天然羟基磷灰石表面制成抗菌天然羟基磷灰石，再与硅橡胶混合开炼，硅橡胶的在过氧化物的作用下使乙烯基成为自由基，从而在乙烯基之间形成化学键，硫化时界面处的乙烯基之间在硫化剂的作用下形成了化学键结合，形成牢固结合，其含羟基磷灰石一方面能与骨组织形成骨性结合，使材料得以固定，另一方面则完全具备硅橡胶的性能，如在颌面美容整形术中，当填充材料接近皮肤时，要求填充材料无色，以保持与皮肤色泽一致，硅橡胶无色、透明的特性即可达到这一要求；（2）本专利技术抗菌医用硅橡胶呈现出较好的抗菌性能，且抗菌成分不会析出而进入细胞内产生细胞毒性，具有良好的生物相容性。具体实施方式取新鲜牛骨并用去离子水洗涤3～5次，再将洗涤后的牛骨与去离子水按质量比1：1装入高压锅中煮沸3～5h，冷却至室温后取出牛骨，并用钢刀刮去牛骨表面的肉质和筋膜后转入干燥箱中，在105～110℃下干燥至恒重，再将干燥后的牛骨装入粉碎机中粉碎，过60目筛，得牛骨碎粒，将牛骨碎粒装入马弗炉中，以5～10℃/min速率升温至500～600℃，煅烧1～2h后，继续升温至1350～1400℃煅烧6～8h，再静置降温至1000～1100℃煅烧1～2h，冷却至室温后，将煅烧产物转入球磨机中，以300～400r/min转速球磨30～40min，过200目筛，得天然羟基磷灰石，取0.02～0.03g硝酸银，0.02～0.04g硝酸锌，加入150～200mL去离子水中，以300～400r/min搅拌20～30min，再以1～2g/min滴加20～30g质量分数为3%柠檬酸三钠溶液，继续搅拌20～30min，得复合银锌抗菌剂，取10～30g天然羟基磷灰石，1～2g八甲基环四硅氧烷，加入300～500mL去离子水中，以300W超声波超声分散20～30min，再加入1～2g盐酸多巴胺，0.6～0.8g过氧化钠，100～150g复合银锌抗菌剂，20～30g质量分数为10%甲醛溶液，并用质量分数为20%氨水调节pH为8.0～9.0，在避光处反应2～3天，过滤干燥得抗菌天然羟基磷灰石，取30～40g液体硅橡胶A置于开炼机上练成薄带，辊距为3～4mm，速比为1：1～1：1.2，前辊温度为55～60℃，后辊温度为50～55℃，塑炼5～8min，再加入30～40g液体硅橡胶B，10～30g抗菌天然羟基磷灰石，2～3g硅烷偶联剂KH-570，继续塑料8～10min后出料，得抗菌医用硅橡胶。取新鲜牛骨并用去离子水洗涤3次，再将洗涤后的牛骨与去离子水按质量比1：1装入高压锅中煮沸3h，冷却至室温后取出牛骨，并用钢刀刮去牛骨表面的本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种抗菌医用硅橡胶的制备方法，其特征在于，具体制备步骤为：（1）取新鲜牛骨水洗后与去离子水按质量比1：1装入高压锅中煮沸3～5h，冷却后刮去表面的肉质和筋膜并干燥粉碎，过60目筛，得牛骨碎粒；（2）将牛骨碎粒装入马弗炉中煅烧，冷却至室温后球磨，过200目筛，得天然羟基磷灰石；（3）取硝酸银、硝酸锌加入去离子水中搅拌均匀，再滴加质量分数为3%柠檬酸三钠溶液，搅拌混合得复合银锌抗菌剂；（4）取天然羟基磷灰石、八甲基环四硅氧烷加入去离子水中超声分散，再加入盐酸多巴胺、过氧化钠、复合银锌抗菌剂、质量分数为10%甲醛溶液，并用质量分数为20%氨水调节pH为8.0～9.0，在避光处反应2～3天后过滤干燥，得抗菌天然羟基磷灰石；（5）取液体硅橡胶A置于开炼机上开炼成薄带，再加入液体硅橡胶B、抗菌天然羟基磷灰石、硅烷偶联剂KH‑570，继续塑料8～10min后出料，得抗菌医用硅橡胶。

【技术特征摘要】
1.一种抗菌医用硅橡胶的制备方法，其特征在于，具体制备步骤为：（1）取新鲜牛骨水洗后与去离子水按质量比1：1装入高压锅中煮沸3～5h，冷却后刮去表面的肉质和筋膜并干燥粉碎，过60目筛，得牛骨碎粒；（2）将牛骨碎粒装入马弗炉中煅烧，冷却至室温后球磨，过200目筛，得天然羟基磷灰石；（3）取硝酸银、硝酸锌加入去离子水中搅拌均匀，再滴加质量分数为3%柠檬酸三钠溶液，搅拌混合得复合银锌抗菌剂；（4）取天然羟基磷灰石、八甲基环四硅氧烷加入去离子水中超声分散，再加入盐酸多巴胺、过氧化钠、复合银锌抗菌剂、质量分数为10%甲醛溶液，并用质量分数为20%氨水调节pH为8.0～9.0，在避光处反应2～3天后过滤干燥，得抗菌天然羟基磷灰石；（5）取液体硅橡胶A置于开炼机上开炼成薄带，再加入液体硅橡胶B、抗菌天然羟基磷灰石、硅烷偶联剂KH-570，继续塑料8～10min后出料，得抗菌医用硅橡胶。2.如权利要求1所述的一种抗菌医用硅橡胶的制备方法，其特征在于，步骤（2）所述煅烧过程为以5～10℃/min速率升温至500～600℃，煅烧1～2h后，继续升温至1350～1400℃煅烧6～8h，再静置降温至1000～1100℃煅烧1～2h。3.如权利要求1所述的一...

【专利技术属性】
技术研发人员：谭亚，张桂芳，朱华，
申请(专利权)人：谭亚，
类型：发明
国别省市：江苏,32