改性锂离子电池正极材料及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种改性锂离子电池正极材料及其制备方法，制备方法包括：1)在第一溶剂存在的条件下，将硫代硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠和硅酸钠混合，制得混合物M1；2)向混合物M1中加入碳纳米管搅拌，制得混合物M2；3)向混合物M2中滴加盐酸溶液，制得混合物M3；4)将混合物M3与对甲基苯磺酸钠、N‑乙烯基吡咯烷酮和氯化铁混合后静置，而后抽滤，取滤渣烘干，制得改性材料；5)在第二溶剂存在的条件下，将锂盐、钴盐和柠檬酸混合，置于温度为170‑200℃的条件下进行干燥，制得前驱体；6)将改性材料和前驱体混合后置于温度为700‑800℃的条件下保温，制得改性锂离子电池正极材料。实现了高容量，循环性好的效果。

Modified lithium ion battery cathode material and preparation method thereof

The invention discloses a modified cathode material for lithium ion batteries and a preparation method thereof. The preparation method comprises the following steps: 1) mixing sodium thiosulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate and sodium silicate in the presence of a first solvent to produce a mixture M1; 2) adding carbon nanotubes to the mixture M1 to stir, and preparing a mixture M2; 3) mixing into the mixture M1; Mixture M3 was prepared by dropping hydrochloric acid solution into compound M2. 4) Mixture M3 was mixed with sodium p-methylbenzene sulfonate, N_vinylpyrrolidone and ferric chloride, then was stationary, filtered and dried to obtain modified material. 5) In the presence of the second solvent, lithium salt, cobalt salt and citric acid were mixed and placed at 170. The precursor was prepared by drying at 820 It achieves high capacity and good cycling performance.

【技术实现步骤摘要】
改性锂离子电池正极材料及其制备方法
本专利技术涉及锂离子电池材料领域，具体地，涉及改性锂离子电池正极材料及其制备方法。
技术介绍
随着科技的不断进步和人们生活水平的不断提高，对于能源的需求也越来越高，而锂离子电池作为一种具有优异的使用性能的储能设备，其在便携式设备、计算机和电信通信方面具有广泛的应用。众所周知，电池的容量将大大影响其使用时长和其使用领域。同时，电池在长期使用后往往其容量会有较大的降低。因此，提供一种能够有效提高锂离子电池电容量，且能够提高其循环使用性能的改性锂离子电池正极材料及其制备方法是本专利技术亟需解决的问题。
技术实现思路
针对上述现有技术，本专利技术的目的在于克服现有技术中电池的容量将大大影响其使用时长和其使用领域，同时，电池在长期使用后往往其容量会有较大的降低的问题，从而提供一种能够有效提高锂离子电池电容量，且能够提高其循环使用性能的改性锂离子电池正极材料及其制备方法。为了实现上述目的，本专利技术提供了一种改性锂离子电池正极材料的制备方法，其中，所述制备方法包括：1)在第一溶剂存在的条件下，将硫代硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠和硅酸钠混合，制得混合物M1；2)向混合物M1中加入碳纳米管搅拌，制得混合物M2；3)向混合物M2中滴加盐酸溶液，制得混合物M3；4)将混合物M3与对甲基苯磺酸钠、N-乙烯基吡咯烷酮和氯化铁混合后静置，而后抽滤，取滤渣烘干，制得改性材料；5)在第二溶剂存在的条件下，将锂盐、钴盐和柠檬酸混合，置于温度为170-200℃的条件下进行干燥，制得前驱体；6)将改性材料和前驱体混合后置于温度为700-800℃的条件下保温，制得改性锂离子电池正极材料。本专利技术还提供了一种根据上述所述的制备方法制得的改性锂离子电池正极材料。通过上述技术方案，本专利技术将硫代硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠和硅酸钠混合后，向其中加入碳纳米管，而后向其中滴加盐酸，再加入对甲基苯磺酸钠、N-乙烯基吡咯烷酮和氯化铁混合后抽滤并烘干，制得改性材料，再将上述改性材料与由锂盐、钴盐和柠檬酸混合制得的前驱体进行反应，从而使得通过上述方式制得的材料在用于锂离子电池中时能有效提高锂离子电池的充放电性能和循环使用性能。本专利技术的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。具体实施方式以下对本专利技术的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本专利技术，并不用于限制本专利技术。在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。本专利技术提供了一种改性锂离子电池正极材料的制备方法，其中，所述制备方法包括：1)在第一溶剂存在的条件下，将硫代硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠和硅酸钠混合，制得混合物M1；2)向混合物M1中加入碳纳米管搅拌，制得混合物M2；3)向混合物M2中滴加盐酸溶液，制得混合物M3；4)将混合物M3与对甲基苯磺酸钠、N-乙烯基吡咯烷酮和氯化铁混合后静置，而后抽滤，取滤渣烘干，制得改性材料；5)在第二溶剂存在的条件下，将锂盐、钴盐和柠檬酸混合，置于温度为170-200℃的条件下进行干燥，制得前驱体；6)将改性材料和前驱体混合后置于温度为700-800℃的条件下保温，制得改性锂离子电池正极材料。本专利技术将硫代硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠和硅酸钠混合后，向其中加入碳纳米管，而后向其中滴加盐酸，再加入对甲基苯磺酸钠、N-乙烯基吡咯烷酮和氯化铁混合后抽滤并烘干，制得改性材料，再将上述改性材料与由锂盐、钴盐和柠檬酸混合制得的前驱体进行反应，从而使得通过上述方式制得的材料在用于锂离子电池中时能有效提高锂离子电池的充放电性能和循环使用性能。上述原料的用量可以在宽的范围内选择，例如，在本专利技术的一种优选的实施方式中，相对于10g的所述硫代硫酸钠，所述十二烷基苯磺酸钠的用量为1-3g，所述硅酸钠的用量为3-6g，所述碳纳米管的用量为0.1-0.5g，所述盐酸溶液的用量为80-120mL，所述对甲基苯磺酸钠的用量为0.1-0.2g，所述N-乙烯基吡咯烷酮的用量为0.1-0.2g，所述氯化铁的用量为0.5-2g。一种更为优选的实施方式中，步骤1)中所述第一溶剂选自水和/或乙醇。进一步优选的实施方式中，所述第一溶剂的用量为150-200mL。步骤2)中搅拌过程可以根据实际需要进行选择，例如，一种优选的实施方式中，步骤2)中搅拌过程为超声振荡搅拌。更为优选地，步骤2)还包括对碳纳米管进行预处理后再加入混合物M1中进行搅拌。进一步优选地，预处理过程为置于浓度为10-12mol/L的硝酸溶液中浸泡20-30min。在本专利技术的另一优选的实施方式中，步骤3)中，所述盐酸溶液的浓度为1-3mol/L。另一优选的实施方式中，步骤3)中盐酸溶液的滴加速度为100-200滴/min。在本专利技术的一种优选的实施方式中，步骤4)中还包括对抽滤后的滤渣进行清洗后再烘干。在本专利技术的另一优选的实施方式中，步骤5)中，所述第二溶剂选自乙醇和/或乙二醇；所述锂盐选自硝酸锂和/或硫酸锂；所述钴盐选自硫酸钴、硝酸钴和磷酸钴中的一种或多种。一种优选的实施方式中，步骤5)中，相对于100mL的所述溶剂，所述锂盐的用量为0.05-0.10mol，所述钴盐的用量为0.05-0.10mol，所述柠檬酸的用量为5-10g。进一步优选的实施方式中，步骤6)中保温时间为15-20h。本专利技术还提供了一种根据上述所述的制备方法制得的改性锂离子电池正极材料。以下将通过实施例对本专利技术进行详细描述。实施例11)在150mL水存在的条件下，将10g的硫代硫酸钠、1g十二烷基苯磺酸钠和3g硅酸钠混合，制得混合物M1；2)向混合物M1中加入0.1g碳纳米管(经浓度为10mol/L的硝酸溶液浸泡25min处理)超声振荡搅拌，制得混合物M2；3)向混合物M2中以100滴/min的滴加速度滴加80mL盐酸溶液(浓度为2mol/L)，制得混合物M3；4)将混合物M3与0.1g对甲基苯磺酸钠、0.1g的N-乙烯基吡咯烷酮和0.5g氯化铁混合后静置，而后抽滤并清洗，取滤渣烘干，制得改性材料；5)在100mL乙醇存在的条件下，将0.05mol硝酸锂、0.05mol硝酸钴和5g柠檬酸混合，置于温度为170℃的条件下进行干燥，制得前驱体；6)将改性材料和前驱体混合后置于温度为700℃的条件下保温15h，制得改性锂离子电池正极材料A1。实施例21)在200mL水存在的条件下，将10g的硫代硫酸钠、3g十二烷基苯磺酸钠和6g硅酸钠混合，制得混合物M1；2)向混合物M1中加入0.5g碳纳米管(经浓度为10mol/L的硝酸溶液浸泡25min处理)超声振荡搅拌，制得混合物M2；3)向混合物M2中以200滴/min的滴加速度滴加120mL盐酸溶液(浓度为2mol/L)，制得混合物M3；4)将混合物M3与0.2g对甲基苯磺酸钠、0.2g的N-乙烯基吡咯烷酮和2g氯化铁混合后静置，而后抽滤并清洗，取滤渣烘干，制得改性材料；5)在100mL乙醇存在的条件下，将0.10mol硝酸锂、0.10mol硝酸钴和10g本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种改性锂离子电池正极材料的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：1)在第一溶剂存在的条件下，将硫代硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠和硅酸钠混合，制得混合物M1；2)向混合物M1中加入碳纳米管搅拌，制得混合物M2；3)向混合物M2中滴加盐酸溶液，制得混合物M3；4)将混合物M3与对甲基苯磺酸钠、N‑乙烯基吡咯烷酮和氯化铁混合后静置，而后抽滤，取滤渣烘干，制得改性材料；5)在第二溶剂存在的条件下，将锂盐、钴盐和柠檬酸混合，置于温度为170‑200℃的条件下进行干燥，制得前驱体；6)将改性材料和前驱体混合后置于温度为700‑800℃的条件下保温，制得改性锂离子电池正极材料。

【技术特征摘要】
1.一种改性锂离子电池正极材料的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：1)在第一溶剂存在的条件下，将硫代硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠和硅酸钠混合，制得混合物M1；2)向混合物M1中加入碳纳米管搅拌，制得混合物M2；3)向混合物M2中滴加盐酸溶液，制得混合物M3；4)将混合物M3与对甲基苯磺酸钠、N-乙烯基吡咯烷酮和氯化铁混合后静置，而后抽滤，取滤渣烘干，制得改性材料；5)在第二溶剂存在的条件下，将锂盐、钴盐和柠檬酸混合，置于温度为170-200℃的条件下进行干燥，制得前驱体；6)将改性材料和前驱体混合后置于温度为700-800℃的条件下保温，制得改性锂离子电池正极材料。2.根据权利要求1所述的制备方法，其中，相对于10g的所述硫代硫酸钠，所述十二烷基苯磺酸钠的用量为1-3g，所述硅酸钠的用量为3-6g，所述碳纳米管的用量为0.1-0.5g，所述盐酸溶液的用量为80-120mL，所述对甲基苯磺酸钠的用量为0.1-0.2g，所述N-乙烯基吡咯烷酮的用量为0.1-0.2g，所述氯化铁的用量为0.5-2g。3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其中，步骤1)中所述第一溶剂选自水和/或乙醇；优选地，所述第一溶剂的用量为150-...

【专利技术属性】
技术研发人员：高博，王伟，周衡，郭文波，
申请(专利权)人：芜湖浙鑫新能源有限公司，
类型：发明
国别省市：安徽,34