改善长期储存稳定性的聚硫醇组成物以及使用其的光学镜片制造技术

合成聚硫醇后，调节所述聚硫醇内的活性氧含量，藉此可以防止在储存过程中的活性氧引起的副反应物的产生以及特性的降低，提高将合成的聚硫醇用在聚合反应等之前的时间段内，长期储存时的稳定性。

Polythiol composition for improving long-term storage stability and optical lens for using the same

After the synthesis of the polymercaptan, the content of the active oxygen in the polymercaptan can be adjusted so as to prevent the production of the side reactants caused by the active oxygen in the storage process and the reduction of the characteristics, and to improve the stability of the synthesized polymercaptan in the long-term storage period prior to the polymerization reaction.

【技术实现步骤摘要】
改善长期储存稳定性的聚硫醇组成物以及使用其的光学镜片
本专利技术涉及一种制造光学材料时使用的聚硫醇组成物，更为具体的是，涉及一种改善长期储存稳定性的聚硫醇组成物、以及使用其的聚合性组成物及光学材料，特别是涉及一种光学镜片。
技术介绍
和由玻璃类无机材料制造的光学材料相比，树脂光学材料具有重量轻、不易破碎、染色性好的优点，因此常被用作眼睛镜片、相机镜片等的光学材料。最近对光学材料的高性能化，例如对高透光率、高折射率、低比重、高耐热性、高耐冲击性等提出更为严格的要求。树脂光学材料中的聚硫胺甲酸酯具有优秀的光学特性和机械特性，因此作为光学材料被广泛应用在各领域。聚硫胺甲酸酯可以通过使聚硫醇和异氰酸酯反应的方式制造，由聚硫胺甲酸酯制造的镜片有折射率高、重量轻、耐冲击性好的有点，因此被广泛应用在各领域。为制造高折射率的光学镜片而使用的聚硫醇的末端具有高活性的硫醇基。所述硫醇基可以提高如折射率此类的光学特性，但是因高反应性会自行进行结合或者轻易和外部的化学物质反应而产生副反应物。用因所述副反应物而品质降低的聚硫醇制造光学镜片时，镜片的光学特性会降低，因此有必要多留意聚硫醇的制造以及储存。专利技术要解决的课题本专利技术的专利技术人仔细研究了制造聚硫醇组成物之后长期储存时会降低其品质的各种因素，即工程前半部分的各种要素，其中，着重研究了最终聚硫醇组成物中的氧气因外部的光或者温度等的刺激而成为活性氧的问题。专利技术人发现活性氧会给直接和硫醇基反应的反应性或者硫醇基和其他官能基等之间的反应性带去较大影响，因此会诱发官能基数量的降低、色相、粘度的变化等，进而会给最终的镜片品质带去较大影响。在具体实施例中，想通过把聚硫醇组成物内的活性氧含量控制在特定数值以下的方法，防止活性氧引起的副反应物的产生以及特性的降低，提高长期储存的稳定性。氧气不仅是在聚硫醇合成工程中使用的原料，还会因为和溶媒、清洗水或者空气等的接触会引入氧气。但是为去除所有聚硫醇原料以及清洗水中的氧气，而切断氧气的企图，不仅会大幅提高聚硫醇的制造费用，在实际工程中也较难实现。在下面的具体实施例中提供一种新方法，即，在合成聚硫醇后的后续工程中，通过去除活性氧的单一工程，有效且用较低的成本调节最终聚硫醇组成物内的活性氧含量，进而大幅提高长期储存的稳定性以及最终光学镜片的品质。
技术实现思路
通过一具体实施例提供一种聚硫醇组成物制造方法，包括：将具有二官能以上的聚硫醇的组成物内的活性氧含量控制在200ppm以下的步骤。通过其他具体实施例提供一种聚硫醇组成物制造方法，包括：制造具有二官能以上的聚硫醇的组成物的步骤、以及用还原剂处理所述组成物的步骤。通过其他具体实施例提供一种聚硫醇组成物，包括具有二官能以上的聚硫醇，其活性氧含量为200ppm以下。通过其他具体实施例提供一种聚硫醇组成物，包括具有二官能以上的聚硫醇以及还原剂。通过其他具体实施例提供一种聚合性组成物，由所述聚硫醇组成物和异氰酸酯聚合而成。通过其他具体实施例提供一种光学材料，包含由所述聚硫醇组成物和异氰酸酯聚合而成的聚硫胺甲酸酯。通过其他具体实施例提供一种光学镜片的制造方法，包括：(1)制造具有二官能以上的聚硫醇的组成物的步骤、(2)将所述组成物内的活性氧含量减少至200ppm以下的步骤、以及(3)将所述组成物和异氰酸酯混合后加入模具内进行加热、硬化的步骤。通过其他具体实施例提供一种光学镜片的制造方法，包括：(1)制造具有二官能以上的聚硫醇的组成物的步骤、(2)用还原剂处理所述组成物的步骤、以及(3)将所述组成物和异氰酸酯混合后加入模具内进行加热、硬化的步骤。专利技术效果在所述具体实施例中，将聚硫醇组成物内的活性氧含量控制在200ppm以下，藉此可以防止在储存过程中的活性氧引起的副反应物的产生以及特性的降低，提高将合成的聚硫醇用在聚合反应之前的时间段内，长期储存时的稳定性。在所述具体实施例中，通过对用聚硫醇合成方法获得的聚硫醇组成物进行后续处理的方法去除活性氧。和逐一去除在聚硫醇的合成过程中使用的原料以及清洗水等中的活性氧的方法相比，本专利技术具有更有效、更简单的优点，且可以用较低的成本降低聚硫醇组成物内的活性氧含量。在优选具体实施例中，通过用还原剂对合成后的聚硫醇组成物进行处理的方法，可以有效将聚硫醇组成物内的活性氧含量降低至较低水准，例如10ppm以下。此时将其储存6个月后，几乎检测不到聚硫醇组成物的色相、粘度以及副反应物的变化。在所述具体实施例中制造的聚硫醇组成物，即使在制造后的贩卖过程中长期储存使用，也可以通过该聚硫醇和异氰酸酯的聚合反应制造出折射率、阿贝数、透明度、玻璃转移温度、黄色度等特性优秀的聚硫胺甲酸酯，因此容易将其应用在眼睛镜片、相机等的光学材料领域当中。具体实施方式在下面的具体实施例中，“聚硫醇”是指分子内有两个以上硫醇基(-SH)的化合物。在下面的具体实施例中，“聚硫醇组成物”是指主要含有聚硫醇且含有微量的其他成分的组成物。在下面的具体实施例中，“活性氧”是指本
的公知的含有高反应性氧气的所有类型的改性氧气。特别是，活性氧包含在聚硫醇组成物中引起副反应以改变物性，进而降低已制造的光学材料的光学特性的氧气种类。活性氧的代表例有过氧化氢(H2O2)、超氧离子(superoxideion，O2-)、羟基自由基(hydroxylradical，·OH)、纯态氧(singletoxygen)等，但是不局限于此。在一具体实施例中，提供一种聚硫醇组成物制造方法，其包括将具有二官能以上的聚硫醇的组成物内的活性氧含量控制在200ppm以下的步骤。在其他具体实施例中，提供一种包括制造具有二官能以上的聚硫醇的组成物的步骤以及、用还原剂处理所述组成物的步骤的聚硫醇组成物制造方法。在优选的具体实施例中，所述方法包括：(1)制造具有二官能以上的聚硫醇的组成物的步骤以及、(2)将所述组成物内的活性氧含量减少至200ppm以下的步骤。在优选的具体实施例中，所述方法包括：(1)制造具有二官能以上的聚硫醇的组成物的步骤以及、(2)用还原剂处理所述组成物，藉此将组成物内的活性氧含量减少至200ppm以下的步骤。在所述步骤(1)中，制造具有二官能以上的聚硫醇的组成物。为此可以将原料合成为聚硫醇，在此过程中会产生微量的副产物，因此可以获得包含该副产物的聚硫醇组成物。可以通过本领域的常用方法合成聚硫醇，本专利技术不会特意对原料、反应物以及合成条件进行限定。在一实施例中，所述聚硫醇的合成可以通过使多羟基化合物和含硫化物反应的方法进行。所述多羟基化合物可以包含两个以上的末端OH基，其可以在市场上购买或者直接用合成的方法获得。例如，所述多羟基化合物可以通过使氯代二醇和金属硫化物反应以获得四醇形式的化合物。所述氯代二醇可以通过在三乙胺环境中使表氯醇和2-巯基乙醇反应的方法制造。所述金属硫化物可以是Na2Sn·xH2O(n＝1～8中的整数，x＝5或者9)或者S(MgBr)2。在一具体实施例中，所述聚硫醇的合成可以通过使多羟基化合物和硫脲反应后，用加水分解的方法合成聚硫醇的方式进行。即，用使多羟基化合物和硫脲反应的方法生成异硫脲盐后，通过加水分解的方法合成聚硫醇。在上述方式中，首先混合所述多羟基化合物和硫脲后，在酸性条件下用环流方式获得异硫脲盐。所述多羟基化合物本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种聚硫醇组成物制造方法，包括将具有二官能以上的聚硫醇的组成物内的活性氧含量控制在200ppm以下的步骤。

【技术特征摘要】
2017.03.31 KR 10-2017-0041824;2017.08.24 KR 10-2011.一种聚硫醇组成物制造方法，包括将具有二官能以上的聚硫醇的组成物内的活性氧含量控制在200ppm以下的步骤。2.如权利要求1所述的聚硫醇组成物制造方法，所述聚硫醇组成物制造方法包括：(1)制造具有二官能以上的聚硫醇的组成物的步骤、以及(2)将所述组成物内的活性氧含量减少至200ppm以下的步骤。3.如权利要求2所述的聚硫醇组成物制造方法，减少所述活性氧含量的工程，通过用还原剂处理所述组成物的方式进行。4.如权利要求3所述的聚硫醇组成物制造方法，在所述还原剂处理工程中，相对于所述组成物的100重量单位，投入0.01至5重量单位的还原剂，在常温至80℃的温度范围内进行30分钟至3个小时的还原反应后，从组成物中去除所述还原剂。5.一种聚硫醇组成物制造方法，包括：(1)制造具有二官能以上的聚硫醇的组成物的步骤、以及(2)用还原剂处理所述组成物的步骤。6.如权利要求5所述的聚硫醇组成物制造方法，所述还原剂处理工程通过向组成物中投入还原剂的方式进行，之后从组成物中去除所述还原剂。7.如权利要求6所述的聚硫醇组成物制造方法，所述还原剂的去除工程进行至所述组成物内的还原剂的量达到500ppm以下为止。8.如权利要求5所述的聚硫醇组成物制造方法，作为还原剂是从由四氢锂铝(LiAlH4)、钠汞齐(Na(Hg))、锌汞齐(Zn(Hg))、乙硼烷(B2H6)、硼氢化钠(NaBH4)、硫酸亚铁(II)(FeSO4)、氯化亚锡(II)(SnCl2)、连二硫酸钠(Na2S2O6)、代硫酸钠(Na2S2O3)、硫代硫酸铵((NH4)2S2O3)、二异丁基氢化铝(DIBAL-H)、乙二酸(C2H2O4)、甲酸(HCOOH)、抗坏血酸(C6H8O6)、还原糖、亚磷酸盐(phosphites...

【专利技术属性】
技术研发人员：慎政焕，洪承模，沈钟珉，韩赫熙，明正焕，徐贤明，宋裕正，
申请(专利权)人：SKC株式会社，
类型：发明
国别省市：韩国,KR