一种用作水基钻井液防塌剂的纤维素纳米晶及其制备方法技术

本发明专利技术涉及一种用作水基钻井液防塌剂的纤维素纳米晶及其制备方法，属于石油天然气资源勘探开发及天然高分子材料制备领域。本发明专利技术涉及的用作水基钻井液防塌剂的纤维素纳米晶是由3wt％～12wt％的纤维素浆料，54wt％～75wt％的二水草酸，0.25wt％～3.5wt％的高价金属盐，余量为水在95℃～100℃和机械搅拌条件下反应7h～16h制得。产品尺寸为100nm～700nm，具有防塌能力强、无毒、无荧光、环保等优点，同时还具有良好的降滤失性能，抗温可达180℃。由于使用天然生物材料制得，经过一段时间后自行降解，从而实现自动解封，降低了对储层的伤害。

Cellulose nanocrystals used as water based drilling fluid anti sloughing agent and preparation method thereof

The invention relates to a cellulose nanocrystal used as an anti-sloughing agent for water-based drilling fluids and a preparation method thereof, which belongs to the field of exploration and development of petroleum and natural gas resources and preparation of natural polymer materials. The cellulose nanocrystals used as anti-sloughing agents for water-based drilling fluids are prepared by reacting 3wt%-12wt% cellulose slurry, 54wt%-75wt% oxalic acid dihydrate, 0.25wt%-3.5wt% high-valent metal salts, and the residual water at 95-100 C for 7h-16h under mechanical stirring conditions. The size of the product ranges from 100 nm to 700 nm. It has the advantages of strong anti-collapse ability, non-toxicity, non-fluorescence, environmental protection and so on. It also has good filter loss reduction performance and temperature resistance up to 180 C. As a result of the use of natural biomaterials, after a period of time after self-degradation, so as to achieve automatic unsealing, reducing the damage to the reservoir.

【技术实现步骤摘要】
一种用作水基钻井液防塌剂的纤维素纳米晶及其制备方法
本专利技术涉及石油天然气资源勘探开发及天然高分子材料制备领域，具体而言涉及一种用作水基钻井液防塌剂的纤维素纳米晶及其制备方法。
技术介绍
井壁垮塌问题一直都是钻井工程面临的亟待解决难题，常因此引发严重工程事故。引起垮塌的地层岩性多为硬脆性泥页岩。硬脆性泥页岩的矿物成分中含有：蒙脱石、伊利石、绿泥石等黏土成分，遇水易发生水化膨胀，同时硬脆性泥页岩含有丰富的微纳米级孔隙，是水进入泥页岩内部的流体通道。钻井液与泥页岩地层接触后，水沿着微孔隙进入泥页岩内部，引起内表面水化膨胀产生膨胀压，同时钻井液的液柱压力还会通过流体传递到孔隙内部产生水利尖劈，合力将导致泥页岩碎裂掉块，引起井壁垮塌。目前最有效办法是利用油基钻井液钻井，但费用高，污染大。水基钻井液的解决办法是在钻井液中加入抑制剂来抑制页岩表面水化，加封堵材料来封堵孔隙，阻止钻井液进入。已发展的封堵防塌材料有超细碳酸钙、沥青质、油溶性树脂等。但这些材料都存在一些弱点：碳酸钙比较刚性，对孔隙封堵并不严密，仍有较多钻井液会流入储层；沥青质或油溶性树脂类产品存在荧光和毒性的问题，会对录井及环保产生一定的影响；这些材料都为微米级材料，对地层的纳米级孔隙则无法有效封堵。专利CN201510834438.4，CN201410141841.4，CN201410142391.0公开了一类纳米聚合物微球型井壁防塌剂，可实现对地层纳米级孔隙的封堵，防塌效果显著。但该类材料为石油基合成材料，难以降解，封堵孔隙后难以恢复，如在使用过程中钻遇储层，则会对储层造成一定的伤害。所以，开发一种既能对地层的纳米级孔隙起到良好封堵作用，且能自行降解恢复孔隙渗透率的材料对钻井液技术的发展具有重要意义。
技术实现思路
本专利技术主要目的是提供一种用作水基钻井液防塌剂的纤维素纳米晶，该材料具有防塌能力强、无毒、无荧光、环保、抗高温且可自行降解等功能。本专利技术的另一目的是提供一种用作水基钻井液防塌剂的纤维素纳米晶的制备方法。为实现上述目的，一种用作水基钻井液防塌剂的纤维素纳米晶，由以下质量分数的各组分制备而成：纤维素浆料3％～12％二水草酸54％～75％高价金属盐0.25％～3.5％余量为水，所述纤维素浆料为漂白木浆、漂白草浆、棉浆、溶解浆、二次纤维、未漂木浆或未漂草浆中的一种或几种组成的混合物。所述的高价金属盐为无水三氯化铁、六水三氯化铁、无水氯化铝、六水三氯化铝、氯化锌中的一种或几种组成的混合物。一种用作水基钻井液防塌剂的纤维素纳米晶的制备方法，采用高价金属盐催化的草酸水解纤维素浆料方法制成，包括下述步骤：(1)将二水草酸加入到10℃～30℃条件下的反应器中，然后加入水，搅拌5min～10min，加入高价金属盐，搅拌5min后，加入纤维素浆料，升高反应温度至95℃～100℃之间，然后控制温度在95℃～100℃之间持续搅拌7h～16h，然后向反应器中加入与反应液等质量的90℃蒸馏水，然后不经冷却直接对反应液在5000r/min～10000r/min的转速下离心3min～10min，得上清液和沉淀两部分；(2)对步骤(1)中离心得到的上清液部分通过减压蒸馏除去60％～80％水分，然后剩余上清液在95℃～100℃条件下加热5min～10min，冷却至0℃～25℃后静置0.5h～1h，抽滤，滤饼部分的二水草酸回收；(3)对步骤(1)中离心得到的沉淀部分先用蒸馏水分散，采用的蒸馏水与沉淀的体积比为5∶1～10∶1，然后在5000r/min～10000r/min的转速下离心3min～10min，此离心洗涤至少1次，洗涤后的沉淀经进一步冷冻干燥或喷雾干燥得纤维素纳米晶。其中，在步骤(1)中，所述的搅拌为机械搅拌，转速为100r/min～500r/min。在步骤(3)中，所述的离心洗涤至少1次，优选地，离心洗涤2～5次。经上述步骤制备的用于钻井液防塌剂的纤维素纳米晶，其尺寸为100nm～700nm。有益效果1.本专利技术制备的用作水基钻井液防塌剂的纤维素纳米晶，无毒、无荧光、环保，具有良好防塌效果。由于使用天然生物材料制得，在地层环境下经过一段时间后自行降解，从而实现解封，降低对储层的伤害。2.本专利技术制备的用作水基钻井液防塌剂的纤维素纳米晶，在钻井液中抗温达180℃，同时还具有良好的降滤失效果。3.本专利技术的用作水基钻井液防塌剂的纤维素纳米晶的制备方法，操作简单，成本低廉，二水草酸可采用重结晶方式回收，对环境污染小。具体实施方式以下实施例仅是作为本专利技术的实施方案的例子列举，并不对本专利技术构成任何限制，本领域技术人员可以理解在不偏离本专利技术的实质和构思的范围内的修改均落入本专利技术的保护范围。实施例1：将55g二水草酸加入到在20℃条件下的容量为500mL的三口圆底烧瓶中，然后加入41.7g的蒸馏水和0.3g六水三氯化铁，搅拌5min后，加入3g绝干的漂白杨木浆，用油浴升温至100℃，并维持在100℃条件下机械搅拌16h，搅拌速度为300r/min。然后向反应体系中加入90℃蒸馏水100g，反应液不经冷却直接进行离心，设置离心机转速为6000r/min，运转时间为3min。离心后将上清液移入容量为500mL的圆底烧瓶中，减压蒸馏除去约90g水，然后在100℃条件下加热5min，冷却至20℃，静置0.5h，抽滤，滤饼部分二水草酸回收。离心后的沉淀用100mL蒸馏水分散，然后在离心机转速为6000r/min，运转时间为5min条件下离心，除去上清液，此洗涤过程进行4次，然后对沉淀进行冷冻干燥得纤维素纳米晶，即为水基钻井液用防塌剂。得率为82％，粒径仪分析，90％的粒径分布在320nm～560nm，Zeta电位为-45.35mV。实施例2：将75g二水草酸加入到容量为500mL的在20℃条件下的三口圆底烧瓶中，然后加入21.5g的蒸馏水和0.5g六水三氯化铁，搅拌5min后，加入3g绝干的漂白杨木浆，用油浴升温至100℃，并维持在100℃条件下机械搅拌10h，搅拌速度为200r/min。然后向反应体系中加入90℃蒸馏水100g，反应液不经冷却直接进行离心，设置离心机转速为7000r/min，运转时间为3min。离心后将上清液移入容量为500mL的圆底烧瓶中，减压蒸馏除去约80g水，然后在100℃条件下加热5min，冷却至20℃，静置0.5h，抽滤，滤饼部分二水草酸回收。离心后的沉淀用100mL蒸馏水分散，然后在离心机转速为7000r/min，运转时间为5min条件下离心，除去上清液，此洗涤过程进行3次，然后对沉淀进行冷冻干燥得纤维素纳米晶，即为水基钻井液用防塌剂。得率为79％，粒径仪分析，90％的粒径分布在342nm～570nm，Zeta电位为-45.92mV。实施例3：将75g二水草酸加入到在20℃条件下容量为500mL的三口圆底烧瓶中，然后加入12g的蒸馏水和1.0g六水氯化铁，搅拌5min后，加入12g绝干的漂白桉木浆，用油浴升温至100℃，并维持在100℃条件下机械搅拌7h，搅拌速度为200r/min。然后向反应体系中加入90℃蒸馏水100g，反应液不经冷却直接进行离心，设置离心机转速为6000r/min，运转时间为3min。离心后将上清液移入容量为500mL的圆底烧瓶中，减压本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种用作水基钻井液防塌剂的纤维素纳米晶，其特征在于，由以下质量分数的各组分制备而成：纤维素浆料       3％～12％二水草酸         54％～75％高价金属盐       0.25％～3.5％余量为水，所述纤维素浆料为漂白木浆、漂白草浆、棉浆、溶解浆、二次纤维、未漂木浆或未漂草浆中的一种或几种组成的混合物；所述的高价金属盐为无水三氯化铁、六水三氯化铁、无水氯化铝、六水三氯化铝、氯化锌中的一种或几种组成的混合物。

【技术特征摘要】
1.一种用作水基钻井液防塌剂的纤维素纳米晶，其特征在于，由以下质量分数的各组分制备而成：纤维素浆料3％～12％二水草酸54％～75％高价金属盐0.25％～3.5％余量为水，所述纤维素浆料为漂白木浆、漂白草浆、棉浆、溶解浆、二次纤维、未漂木浆或未漂草浆中的一种或几种组成的混合物；所述的高价金属盐为无水三氯化铁、六水三氯化铁、无水氯化铝、六水三氯化铝、氯化锌中的一种或几种组成的混合物。2.一种如权利要求1所述的用作水基钻井液防塌剂的纤维素纳米晶的制备方法，其特征在于，采用高价金属盐催化的草酸水解纤维素浆料方法制成，包括下述步骤：(1)将二水草酸加入到10℃～30℃条件下的反应器中，然后加入水，搅拌5min～10min，加入高价金属盐，搅拌5min后，加入纤维素浆料，升高反应温度至95℃～100℃之间，然后控制温度在95℃～100℃之间持续搅拌7h～16h，然后向反应器中加入与反应液等质量的90℃蒸馏水，然后不经冷却直接对反应液在5000...

【专利技术属性】
技术研发人员：解洪祥，司传领，杨翔皓，陈晓倩，马国治，沈佳晖，韩淑君，田雨扬，
申请(专利权)人：天津科技大学，
类型：发明
国别省市：天津,12