用于抑制用荧光增白剂处理的纺织品纤维材料荧光的UV吸收剂的用途制造技术

本发明专利技术涉及抑制（猝灭）荧光增白剂对用荧光增白剂处理过的、正在处理的或将被处理的纤维素织物纤维材料的影响的方法，其是通过施用某些三嗪－基紫外线吸收剂（ＵＶＡｓ）、优选通式（１０）的那些来进行的，其中Ｍ、ｎ↓［１］、ｎ↓［２］、Ｒ↓［９］和Ｒ↓［１０］如在权利要求２中所定义的；本发明专利技术还涉及这样处理的材料以及用于净化洗涤剂制造设备和含有残余荧光增白剂（ＦＷＡｓ）的循环工业洗涤水的方法。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及抑制(猝灭)荧光增白剂对用荧光增白剂处理过的、正在处理的或将被处理的纤维素纺织品纤维材料的影响的方法，其是通过施用某些紫外线吸收剂(UVAs)来进行的；本专利技术还涉及这样处理的材料以及用于净化洗涤剂制造设备和含有残余荧光增白剂(FWAs)的循环工业洗涤水的方法。猝灭增白基质荧光的方法是已知的。例如，UK专利申请GB-A-No.2,174,731叙述了通过施用UV吸收剂来猝灭或防止在不同基质上的泛白效果的方法，在该方法中，使用的UV吸收剂是二苯酮系或未磺化的苯并三唑系衍生物。目前，民用商品洗涤剂和皂类通常含有荧光增白剂，以便赋予洗涤的物件以较白的外观。当用这类洗涤剂组合物洗涤染成或印成浅色的纺织品时，尤其在如兰色、粉红色和米色的浅色情况下，干燥后的色调不同于其以前的色调。已经知道，具有彩色色调、尤其是柔和色调的纺织品，在用荧光增白剂产生荧光增白效果时会导致不希望的色调变化。这些纺织品可以使用大多不含FWA的颜色保护洗涤剂进行洗涤。为了防止FWA从含有FWA的织物或从洗衣机自身转移到这些织物，可以在颜色保护洗涤剂中加入猝灭剂组合物。还有其它发生色调变化的情况。例如，当将一套淡粉色餐厅桌布同餐巾一起洗涤时，在洗涤物上将产生因荧光增白剂转移引起的不同色调。为了抵消这种作用，可以在洗涤过程中将猝灭剂化合物加入到衣物中或加入到洗涤剂或洗涤助剂中，用其对洗涤物品进行处理。现已发现，某些紫外线吸收剂(UVAs)非常适合在用荧光增白剂处理基质之前、过程中或之后用于猝灭或抑制通过用荧光增白剂处理在基质上产生的荧光作用。因此，本专利技术涉及用于猝灭或抑制用荧光增白剂处理过的、正在处理的或将被处理的纤维素纺织品纤维材料的荧光的方法，该方法包括将某些紫外线吸收剂(UVAs)在用荧光增白剂处理所述基质之前或之后施用于所述基质。术语“基质”应当理解为由纤维素纤维制造的纤维素纺织品材料，因此是指例如纱、织物、针织品或非织造织物。这类纺织品材料也可以由纤维的混合物组成。一类优选的UV吸收剂具有下述通式 其中M是氢，钠，钾，铵，单-、二-、三-或四-C1-C4烷基铵，单-、二-或三-C1-C4羟基烷基铵或被C1-C4烷基和C1-C4羟基烷基基团的混合基团二-或三-取代的铵；或 其中n是2-6的整数和优选地为2或3；Y1和Y2独立地是任选地被卤素、氰基、羟基或C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷基或Y1和Y2与其各自所连接的氮原子一起形成5-7元杂环，优选地是吗啉、吡咯烷、哌啶或六亚甲基亚胺环；Y3是氢、C3-C4链烯基或C1-C4烷基，其任选地被氰基、羟基或C1-C4烷氧基取代，或Y1、Y2和Y3与其所连接的氮原子一起形成吡啶或甲基吡啶环；X1-是无色阴离子，优选地为CH3OSO3-或C2H5OSO3-；n1和n2独立地为0或1，条件是如果n1是0，则n2是0；R9是任选取代的芳基或具有下面通式的基团 其中R11是任选取代的烷基或任选取代的芳基；或者，当n2是0时，R9也可以是具有下列通式之一的基团 其中R11具有其前述含义； 其中R12是M、任选取代的烷基或任选取代的芳基； 其中R12具有其前述的含义； 其中R13是氢、任选取代的烷基或任选取代的芳基；和R10是氢、卤素、优选氯、任选取代的烷基、任选取代的芳基、 -OH、-NH2、-N(CH2CH2OH)2、-N2、NH-R12、-N(R12)2或-OR12，其中R12具有其前述含义，或R10是脱去氨基基团上的氢原子得到的氨基酸残基。当R10、R11、R12和R13的一个或多个是任选取代的烷基时，优选的未取代烷基基团R10、R11、R12和R13是C1-C12-、尤其C1-C4烷基基团。该烷基基团可以是支化的或非支化的和可以是任选地被取代的，例如被卤素如氟、氯或溴取代，被C1-C4烷氧基如甲氧基或乙氧基取代，被苯基或羧基取代，被C1-C4-烷氧基羰基如乙酰基取代，被单-或二-C1-C4烷基化的氨基基团取代或被-SO3M取代，其中M具有其前述含义。当R10、R11、R12和R13的一个或多个是任选取代的芳基时，其优选地是可以被下述基团取代的苯基或萘基基团C1-C4-烷基例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，C1-C4-烷氧基如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基，卤素如氟、氯或溴，C2-C5-烷酰基氨基如乙酰基氨基、丙酰氨基或丁酰基氨基，硝基、磺基或二-C1-C4-烷基化的氨基。优选地，每个氨基酸残基R10是相同的。优选的氨基酸残基R10的例子包括具有通式-NH-CH(CO2H)-R14的那些，其中R14是氢或通式为-CHR15R16的基团，其中R15和R16独立地是氢或任选地被一个或二个取代基取代的C1-C4烷基，其中取代基选自羟基、硫基、甲硫基、氨基、羧基、磺基、苯基、4-羟基苯基、3，5-二碘代-4-羟基苯基、β-吲哚基、β-咪唑基和NH＝C(NH2)NH-。衍生得到优选的氨基酸残基R10的氨基酸的具体例子包括甘氨酸、丙氨酸、肌氨酸、丝氨酸、半胱氨酸、苯基丙氨酸、酪氨酸(4-羟基苯基丙氨酸)、二碘酪氨酸、色氨酸(β-吲哚基丙氨酸)、组氨酸(β-咪唑基丙氨酸)、α-氨基丁酸、蛋氨酸、缬氨酸(α-氨基异戊酸)、正缬氨酸、亮氨酸(α-氨基异己酸)、异亮氨酸(α-氨基-β-甲基戊酸)、正亮氨酸(α-氨基正己酸)、精氨酸、鸟氨酸(α，δ-二氨基戊酸)、赖氨酸(α，ε-二氨基己酸)、天冬氨酸(氨基琥珀酸)、谷氨酸(α-氨基戊二酸)、苏氨酸、羟基谷氨酸和牛磺酸及其混合物和旋光异构体。在这些衍生得到优选的氨基酸残基R10的氨基酸中，谷氨酸和天冬氨酸是尤其优选的。可以衍生得到氨基酸残基R10的氨基酸的进一步优选的例子是亚氨基二乙酸。其它较少优选的可以衍生得到氨基酸残基R10的氨基酸的例子包括胱氨酸、羊毛硫氨酸、脯氨酸和羟基脯氨酸。在每种通式(10)的化合物中，优选以其中性形式使用，即M不是氢，优选阳离子由碱金属特别是钠形成或由胺形成。在通式(10)的化合物中，优选地R9是苯基、甲基苯基、二甲基苯基或下式的基团 其中，R11具有前述含义和优选地是C1-C4-烷基、特别是甲基或乙基；和优选地R10是苯基、甲基苯基、二甲基苯基、 -NH2、Cl、-N(CH2CH2OH)2或-N2。优选的通式(10)的化合物是下式的那些 通式(10)的化合物可以在已知反应条件下由氰尿酰氯以任何需要的次序依次与以下化合物中的每一种反应进行制备氨基二苯乙烯-磺酸、能够引入基团R9的氨基化合物和能够引入基团R10的化合物，其中R9和R10各自具有其前述含义。通式(10)的不对称化合物，即其中n2为0的那些，可以通过在GB-A-2 298 422中描述的方法制备。起始材料是容易得到的已知化合物。第二类优选的三嗪UVA’s具有以下通式 其中，R1、R2和R3中的至少一个是下式的基团 其中，R4、R5和R6独立地是氢；C1-C12烷氧基；羟基；-O-CH2-CO-NH-CH2OH；SO3M，其中M具有其前述含义，和余下的取代基R1、R2和R3独立地是卤素、优选氯，C1-C12烷氧基或苯基，该苯基取代基是任选地被一个或多个羟基、C1-C12烷氧基、-O本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种猝灭或抑制用荧光增白剂处理过的、正在处理的或将被处理的纤维素纺织品纤维材料的荧光的方法，该方法包括在用荧光增白剂处理之前、过程中或之后将含有三嗪ＵＶＡ化合物的溶液施用到所述基质的步骤。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：D雷尼尔，C埃克哈德特，G梅茨格尔，H克拉默，M肖曼，
申请(专利权)人：西巴特殊化学品控股有限公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]