Z-HFO-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯在高温发泡应用中的用途制造技术

本发明专利技术提供了一种方法，所述方法包括在至少135°F(57.2℃)的温度或在135°F(57.2℃)至150°F(65.6℃)的温度下，在Z‑1，1，1，4，4，4‑六氟‑2‑丁烯的存在下，使多异氰酸酯与含活性氢的化合物反应，由此获得发泡反应产物，其中所述发泡反应产物的热导率在该范围内的任何发泡温度下不表现出明显改变。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】Z-HFO-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯在高温发泡应用中的用途
技术介绍

本专利技术涉及在高温下，在Z-HFO-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯存在下，多异氰酸酯和含活性氢的化合物诸如多元醇的反应产物的发泡。相关技术描述EP2447310公开了1336mzzm作为1，1，1，3，3，3-六氟丁烯，并且可用作发泡剂以制备聚氨酯和聚异氰脲酸酯泡沫的用途，但具有由该化合物的高于大气压沸点产生的高热导率的泡沫的缺点[0007-0008]。1336mzzm的正确标识与1336mzz相同，其为1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯。Z-异构体具有33°F的沸点。EP’310通过将1336mzz与作为发泡剂的1-氯-3，3，3-三氟丙烯(1233zzd)混合以制备聚氨酯和聚异氰脲酸酯泡沫来克服该问题。作为发泡温度的发泡过程中所用原料的最大温度公开为70°F[0051]。原料分别为多元醇母料和多异氰酸酯，其通常分别称为B侧组合物和A侧组合物(反应物)。
技术实现思路
已发现，在多异氰酸酯/多元醇反应中，使用Z-HFO-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯作为发泡剂在高温下进行发泡产生具有优异的(低)热导率的泡沫。这与用于这些泡沫的最主要发泡剂，即1，1，1，3，3-五氟丙烷(HFC-245fa)的性能形成对比。当使用HFC-245fa作为发泡剂的发泡温度从100°F(37.7℃)增加时，结果为较差的泡沫热性能，即增加的热导率。本专利技术为方法，所述方法包括在至少135°F的温度下，在Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(Z-1336mzz)的存在下使多异氰酸酯与含活性氢的化合物反应，由此获得发泡反应产物。Z-1336mzz是导致反应产物发泡的发泡剂。反应温度也为发泡温度。发泡温度是多异氰酸酯和含活性氢的反应物以及包含这些反应物的组合物，即包含多异氰酸酯的A侧组合物和包含含活性氢的化合物的B侧组合物的温度。这是反应物及其相应组合物(A侧和B侧)在进料到它们混合在一起的装置时的温度，从而导致产生发泡的反应产物。最大发泡温度在某种意义上是应用依赖性的，增加的发泡温度伴随增加的反应速率。发泡温度不应当如此高，使得其对发泡反应产物有害。最常见的损害可能是热导率的增加。优选的最大发泡温度为150°F(65.6℃)。本专利技术设想发泡温度为135°F(57.2℃)至150°F(65.6℃)、135°F(57.2℃)至145°F(62.8℃)、和140°F(60.0℃)至145°F(62.8℃)以及140°F(60.0℃)至150°F(65.6℃)。令人惊讶的是，与当使用HFC-245fa作为发泡剂，发泡温度从100°F(37.7℃)增加至150°F(65.6℃)时的热导率增加相比，使用Z-1336mzz作为发泡剂具有在发泡温度从100°F(37.7℃)增加时，降低发泡反应产物的热导率的效果。高温下的发泡具有改善的发泡(尤其是在冷基底上)的附加优点。发泡的反应产物优选为聚氨酯或聚异氰脲酸酯或这些聚合物的混合物。具体实施方式本专利技术的方法中的含活性氢化合物反应物包括描述于美国专利4,394,491和WO2014/113379中的那些(异氰酸酯-反应性基团)。“活性氢”是指含活性氢的化合物的氢与多异氰酸酯反应物的异氰酸酯反应。含活性氢的化合物包含至少两个包含活性氢(原子)的基团。此类化合物的示例具有每分子至少两个羟基基团，并且更具体地讲包含多元醇，诸如聚醚或聚酯多元醇。羟基基团中的一些可由胺基团取代，从而所述含活性氢的化合物包含羟基和胺基团两者。优选地，所述化合物包含至少两个羟基基团，从而所述化合物为多元醇。此类多元醇的示例为具有约50至约700，通常约70至约300，更典型约90至约270的当量，并且携带至少2个羟基基团，通常3至8个此类基团的那些。合适的多元醇的示例包括聚酯多元醇，诸如芳族聚酯多元醇，例如通过使聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)废料与乙二醇诸如二甘醇进行酯交换制得的那些或通过使邻苯二甲酸酐与乙二醇反应制得的那些。所得聚酯多元醇可与环氧乙烷和/或环氧丙烷进一步反应以形成包含附加内部亚烷氧基基团的增量聚酯多元醇。合适的多元醇的示例还包括聚醚多元醇，诸如聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、具有末端羟基基团的混合的聚环氧乙烷-聚环氧丙烷，等等。其它合适的多元醇可通过使环氧乙烷和/或环氧丙烷与具有2至16个，一般3至8个羟基基团的引发剂(如例如以甘油、季戊四醇和碳水化合物诸如山梨醇、葡萄糖、蔗糖等多羟基化合物形式存在)反应制备。合适的聚醚多元醇还可包括基于脂族胺或芳族胺的多元醇。也包含胺的多元醇的示例为曼尼希多元醇。关于多异氰酸酯组分(反应物)，其通常被选择成相对于含活性氢的化合物的比率，使得异氰酸酯基团的当量与活性氢基团的当量的比率，即泡沫指数为约0.9至约10，并且在大多数情况下为约1至约4。虽然可在本专利技术方法中使用任何合适的多异氰酸酯，但可用于制备基于多异氰酸酯的泡沫的多异氰酸酯的示例包括芳族、脂族和脂环族多异氰酸酯中的至少一种，等等。这些化合物的代表性成员包括二异氰酸酯，诸如间亚苯基二异氰酸酯或对亚苯基二异氰酸酯、甲苯-2，4-二异氰酸酯、甲苯-2，6-二异氰酸酯、六亚甲基-1，6-二异氰酸酯、四亚甲基-1，4-二异氰酸酯、环己烷-1，4-二异氰酸酯、六氢甲苯二异氰酸酯(和异构体)、亚萘基-1，5-二异氰酸酯、1-甲基苯基-2，4-苯基二异氰酸酯、二苯基甲烷-4，4-二异氰酸酯、二苯基甲烷-2，4-二异氰酸酯、4，4-二亚苯基二异氰酸酯和3，3-二甲氧基-4，4二亚苯基二异氰酸酯和3，3-二甲基二苯基丙烷-4，4-二异氰酸酯；三异氰酸酯诸如甲苯-2，4，6-三异氰酸酯和多异氰酸酯诸如4，4-二甲基二苯基甲烷-2，2，5，5-四异氰酸酯和各种聚亚甲基聚-苯基聚异氰酸酯、它们的混合物等等。粗制多异氰酸酯也可用于本专利技术的实践中，诸如通过使包含甲苯二胺的混合物光气化获得的粗制甲苯二异氰酸酯，或通过光气化粗制二苯基甲烷二胺获得的粗制二苯基甲烷二异氰酸酯。由于它们交联聚氨酯的能力，此类化合物的具体示例包括亚甲基桥联的聚苯基多异氰酸酯。多异氰酸酯反应物可以为不同多异氰酸酯的混合物，并且含活性氢的化合物可以为不同的含活性氢的化合物的混合物。通常，在与适宜多异氰酸酯反应之前，将含活性氢的化合物和任选的其它添加剂与发泡剂混合以形成组合物。此类组合物通常在本领域中已知作为异氰酸酯反应性预共混物或B侧组合物。B侧组合物包含含活性氢的化合物，并且优选地还包含Z-1336mzz发泡剂。A侧组合物优选包含多异氰酸酯。包含A侧组合物和B侧组合物的泡沫形成组合物可以对本领域的技术人员方便的任何方式制备，包括简单地称量所需量的每种组分(成分)，并且然后在所需温度和压力下将它们在适当的容器中合并。通常期望在B侧组合物中采用微量添加剂。这些添加剂包括本领域中熟知的一种或多种选自下列的成员：催化剂、表面活性剂、阻燃剂诸如TCPP、防腐剂、着色剂、抗氧化剂、增强剂、填料和抗静电剂等等。取决于组合物，可采用表面活性剂以在固化的同时稳定发泡反应混合物。此类表面活性剂通常包含液体或固体有机硅氧烷化合物。表面活性剂以足以稳定发泡反应混合物以防止塌缩并防止形成大的不本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.方法，所述方法包括在至少135°F(57.2℃)的温度下，在Z‑1，1，1，4，4，4‑六氟‑2‑丁烯的存在下使多异氰酸酯与含活性氢的化合物反应，由此获得发泡反应产物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.01.22 US 62/2819481.方法，所述方法包括在至少135°F(57.2℃)的温度下，在Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的存在下使多异氰酸酯与含活性氢的化合物反应，由此获得发泡反应产物。2.根据权利要求1所述的方法，其中所述温度为135°F(57.2℃)至150°F(65.6℃)。3.根据权利要求1所述的方法，其中所述温度为140°F(60.0℃)至150°F(65.6℃)。4.根据权利要求...

【专利技术属性】
技术研发人员：EB维松，
申请(专利权)人：科慕埃弗西有限公司，
类型：发明
国别省市：美国,US