多异氰酸酯/含活性氢的化合物反应产物的发泡制造技术

本发明专利技术提供了一种组合物连同一种方法，所述组合物包含55重量％至75重量％Z‑1，1，1，4，4，4‑六氟‑2‑丁烯和45重量％至25重量％E‑1，1，1，4，4，4‑六氟‑2‑丁烯，基于这些异构体的合并重量总计为100重量％，所述方法包括形成发泡反应产物，通过在该组合物作为发泡剂存在下使多异氰酸酯与含活性氢的化合物诸如多元醇反应以获得所述发泡反应产物，诸如聚氨酯或聚异氰脲酸酯。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】多异氰酸酯/含活性氢的化合物反应产物的发泡
技术介绍

本专利技术涉及在Z-HFO-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯与E-HFO-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的某些混合物的存在下，多异氰酸酯(A侧)/多元醇(B侧)反应产物的发泡。相关技术描述U.S.2011/0144216公开了包含Z-HFO-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯与其它化合物混合的非共沸组合物，其表现出零臭氧消耗潜能(ODP)和超低全球变暖潜势(GWP)。‘216中的表1公开了超过100种其它化合物及其优选的量。‘216还公开了优选的共发泡剂组合物以及与Z异构体结合使用的其它化合物的量。一种优选的组合物为水与环戊烷的组合[0035]。另一个优选的实施方案包含5重量％至90重量％，优选地5重量％至65重量％的共发泡剂，其中所述共发泡剂包含水、HFC、烃、醇、CO2、以及它们的组合[0036]。HFC被公开为HFC-32、HFC-161、HFC-152、HFC-143、HFC-134、HFC-125、HFC-245、HFC-236、HFC-227ea、HFC-365mfc、HFC-356、以及它们的所有异构体[0021]。在其中所述共发泡剂为水的优选组合物中，其量为5重量％至50重量％，优选地10重量％至40重量％或10重量％至20重量％[0037]。在其中所述共发泡剂为CO2的优选组合物中，其量为5重量％至60重量％，优选地20重量％至50重量％或40重量％至50重量％[0038]。在所述共发泡剂为乙醇的优选组合物中，其量为5重量％至40重量％，优选地10重量％至40重量％或15重量％至25重量％[0039]。在所述共发泡剂为HFC，优选HFC-152a或HFC-245的优选组合物中，其中HFC-245fa为优选的C3HFC，其量为5重量％至80重量％、10重量％至75重量％或25重量％至75重量％[0040]。在其中共发泡剂为烃(HC)的优选组合物中，其量为5重量％至80重量％，优选地20重量％至60重量％[0041]。
技术实现思路
不依赖于US2010/0144216中的大量公开内容，已经发现Z-HFO-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(Z-1336mzz)增强了E-HFO-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(E-1336mzz)在多异氰酸酯/多元醇反应的B侧组合物中的溶解度，从而使得这些共发泡剂的某些组合物能够提供低密度和低热导率的优质泡沫，尤其是通过喷雾应用。根据本专利技术的一个实施方案，其为包括形成发泡反应产物的方法，所述发泡反应产物通过在发泡剂的存在下使多异氰酸酯与含活性氢的化合物反应以获得所述发泡反应产物来获得，所述发泡剂包含55重量％至75重量％的Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和45重量％至25重量％的E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯，这些异构体的合并重量总计为100重量％。该反应的产物为发泡聚氨酯或发泡聚异氰脲酸酯，这取决于多异氰酸酯和含活性氢的化合物反应物的特性及其相对量。“活性氢”是指氢与多异氰酸酯反应物的异氰酸酯反应。含活性氢的化合物包含至少两个包含活性氢(原子)的基团，所述活性氢与异氰酸酯反应。由本专利技术方法获得的聚氨酯和聚异氰脲酸酯反应产物(发泡的)为聚合物。反应产物可以为这些聚合物的混合物。根据本专利技术的另一个实施方案，其为发泡剂组合物，所述发泡剂组合物包含55重量％至75重量％的Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和45重量％至25重量％的E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯，这些异构体的合并重量总计为100重量％。该组合物优选包含用于多异氰酸酯和含活性氢的化合物之间反应的催化剂，其中所述组合物的Z-异构体/E-异构体组分在反应期间充当发泡剂，以提供发泡反应产物。该包含催化剂的组合物还优选包含含活性氢的化合物反应物，以形成通常已知的用于含活性氢的化合物/多异氰酸酯反应的B侧组合物，其中多异氰酸酯反应物包含A侧组合物。A侧组合物连同B侧组合物一起形成可发泡组合物，其导致发泡反应产物。本专利技术的方法和发泡剂组合物表现出令人惊讶的结果。用于将多异氰酸酯/含活性氢的化合物反应产物发泡的最主要的发泡剂HFC-245fa(1，1，1，3，3-五氟丙烷)在发泡温度从100°F(37.7℃)增加，诸如最高至150°F(65.6℃)时，产生具有增加的热导率的泡沫。因此，发泡温度的增加伴随热绝缘(k因子)的损失。优选进行本专利技术的方法，其中所述发泡在至少100°F(37.7℃)的温度下进行。下文定义了“发泡温度”。高于150°F(65.6℃)的发泡温度不是优选的，因为多异氰酸酯与含活性氢的化合物之间的反应趋于过快地发生，从而损害所得的发泡反应产物。与利用HFC-245fa发泡剂的经历相比，本专利技术的发泡剂组合物和上述发泡方法提供发泡反应产物，其中当发泡温度在100°F(37.7℃)至150°F(65.6℃)范围内改变时，发泡反应产物的热导率不明显改变。所谓“不明显改变”是指在使用100°F(37.7℃)至150°F(65.6℃)的任何发泡温度时，热导率(以Btuin/hr·ft2°F(cal/cm·s℃)计的k-因子)不改变(增加)超过3.0％，优选地不超过2.0％，并且甚至更优选地不超过1.0％。该比较基于在75°F(23.9℃)下对于本专利技术发泡剂组合物和HFC-245fa的热导率的测定。这使得泡沫涂布机具有在发泡应用温度的选择方面的自行决定权但不牺牲泡沫结果，在不同温度下操作的更宽范围发泡设备中的可用性，并且避免在设备温度处于错误时的发泡罚分。具体实施方式用于本专利技术的方法中的本专利技术的优选的Z-异构体(Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯)/E-异构体(E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯)发泡剂组合物如下：57重量％至75重量％Z-异构体/43重量％至25重量％E-异构体，60重量％至75重量％Z-异构体/40重量％至25重量％E-异构体，65重量％至75重量％Z-异构体/35重量％至25重量％E-异构体，67重量％至73重量％Z-异构体/33重量％至27重量％E-异构体，以及57重量％至73重量％Z-异构体/43重量％至27重量％E-异构体，基于这些异构体的合并重量总计为100重量％。在使用本专利技术的发泡剂组合物中的任一种和全部作为用于制备发泡反应产物(尤其是聚氨酯或聚异氰脲酸酯聚合物泡沫)的发泡剂时，可在与泡沫形成组合物中的其它组分混合之前将本专利技术的组合物合并。另选地，可将一种异构体与其它组分中的一些或全部混合，然后将另一种异构体混合于其中。例如，可将Z-异构体首先与泡沫形成组合物中的其它组分混合，然后将E-异构体加入其中。本专利技术的方法中的含活性氢的化合物反应物包括描述于美国专利4,394,491和WO2014/113379中的那些(异氰酸酯-反应性基团)。此类化合物的示例具有每分子至少两个羟基基团，并且更具体地讲包含多元醇，诸如聚醚或聚酯多元醇。羟基基团中的一些可由胺基团取代，从而所述含活性氢的化合物包含羟基和胺基团两者。优选地，所述化合物包含至少两个羟基基团，从而所述化合物为多元醇。此类多元醇的示例为具有约50至约700，通常约70至约300，更典本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.方法，所述方法包括形成发泡反应产物，所述发泡反应产物通过在发泡剂的存在下使多异氰酸酯与含活性氢的化合物反应，以获得所述发泡反应产物来获得，所述发泡剂包含55重量％至75重量％的Z‑1，1，1，4，4，4‑六氟‑2‑丁烯和25重量％至45重量％的E‑1，1，1，4，4，4‑六氟‑2‑丁烯，这些异构体的合并重量总计为100重量％。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.01.22 US 62/2819911.方法，所述方法包括形成发泡反应产物，所述发泡反应产物通过在发泡剂的存在下使多异氰酸酯与含活性氢的化合物反应，以获得所述发泡反应产物来获得，所述发泡剂包含55重量％至75重量％的Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和25重量％至45重量％的E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯，这些异构体的合并重量总计为100重量％。2.根据权利要求1所述的方法，其中所述发泡在至少100°F(37.7℃)的温度下进行。3.根据权利要求2所述的方法，其中当所述发泡温度在100°F(37.7℃)至150°F(65.6℃)的范围内变化时，所述发泡反应产物的热导率不明显改变。4.根据权利要求1所述的方法，其中所述含活性氢的化合物为多元醇。5.组合物，所述组合物包含55重量％至75重量％的Z-1，1，1，4，4，4-六氟...

【专利技术属性】
技术研发人员：EB维松，BP希钦斯，
申请(专利权)人：科慕埃弗西有限公司，
类型：发明
国别省市：美国,US