一种三维立体纤维膜的制备方法技术

本发明专利技术提供一种三维立体纤维膜的制备方法，涉及静电纺丝技术领域。其包括：由低熔点金属制成具有三维立体结构的接收电极。在发射电极上施加正电压，接收电极接地或施加负电压，进行静电纺丝，使纺丝液形成纳米纤维附着在接收电极上，纺丝温度低于所述低熔点金属的熔点。纺丝结束后，加热附着有纳米纤维的接收电极，使接收电极熔化，分离出得到三维立体纤维膜。其中，低熔点金属的熔点低于聚合物的热变形温度。可通过加热分离出纳米纤维膜，从而可以通过构建不同形状的接收电极，纺丝形成任意形状的复杂三维结构的纤维膜，结构工艺简单。

A method for preparing three dimensional fibrous membrane

The invention provides a preparation method of three-dimensional fiber membrane, which relates to the technical field of electrospinning. It includes: receiving electrodes with three-dimensional structure from low melting point metals. A positive voltage is applied on the emitter electrode, the receiving electrode is grounded or the negative voltage is applied to electrospin, so that the spinning solution forms nanofibers to attach to the receiving electrode, and the spinning temperature is lower than the melting point of the low melting point metal. After spinning, the receiving electrode with nanofibers is heated to melt the receiving electrode, and the three-dimensional fiber membrane is separated. Among them, the melting point of low melting point metal is lower than that of polymer. Nanofiber membranes can be separated by heating, and then can be spun to form complex three-dimensional fiber membranes with arbitrary shape by constructing different shape of receiving electrodes. The structure and technology are simple.

【技术实现步骤摘要】
一种三维立体纤维膜的制备方法
本专利技术涉及静电纺丝
，且特别涉及一种三维立体纤维膜的制备方法。
技术介绍
静电纺丝是一种特殊的纤维制造工艺，聚合物溶液或熔体在强电场中进行喷射纺丝。在电场作用下，针头处的液滴会由球形变为圆锥形(即“泰勒锥”)，并从圆锥尖端延展得到纤维细丝。这种方式可以生产出纳米级直径的聚合物细丝。由静电纺丝制得的纳米纤维膜由于具有高比表面积、高长径比等特性，在组织工程、药物控释和传感器等领域均得到广泛的应用。现有的静电纺丝装置一般包括：直流高压电源、纺丝头与接收器，纺丝头作为发射电极，施加一定的正电压。接收器一般为接地的金属平板(如铝箔)，金属平板和纺丝头保持一定的距离。带点的聚合物喷射流拉伸细化，以无序状排列于接地的金属收集器上，形成二维的纳米纤维膜。专利技术人研究发现，二维结构的纳米纤维膜大大限制了纤维膜的应用，例如在组织工程中需要形成一种三维网络结构的仿生支架。现有技术中，形成三维网络结构的纳米纤维膜时，需要借助模板进行纺丝，而传统的模板法难以实现复杂的立体结构，特别是难以形成微结构，且模板与成型后的纳米纤维膜分离困难。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种三维立体纤维膜的制备方法，此制备方法易于操作，能够构建出多种形状的复杂的三维立体纤维膜。本专利技术解决其技术问题是采用以下技术方案来实现的。本专利技术提出一种三维立体纤维膜的制备方法，其包括以下步骤：S1，提供一接收电极，所述接收电极由低熔点金属制成，且具有三维立体结构；S2，将聚合物溶解于易挥发溶剂中形成纺丝液；S3，在发射电极上施加正电压，所述接收电极接地或施加负电压，进行静电纺丝，使所述纺丝液形成纳米纤维附着在所述接收电极上，纺丝温度低于所述低熔点金属的熔点；S4，纺丝结束后，加热附着有纳米纤维的所述接收电极，使所述接收电极熔化，分离出得到三维立体纤维膜；其中，所述低熔点金属的熔点低于所述聚合物的热变形温度。本专利技术实施例的三维立体纤维膜的制备方法的有益效果是：本专利技术使用低熔点金属制成不同立体结构的金属支架，将金属支架作为在静电纺丝过程中的接收电极，使得纳米纤维在接收电极上选择性沉积，从而得到特定形状的三维立体纤维膜。由于接收电极的熔点低，而纤维膜的热变形变温度高，因此，纺丝结束后，可以通过加热使金属支架融化，从而实现接收电极和纳米纤维的分离。无需考虑纳米纤维与接收电极的分离问题，从而可以构建出任意形状的复杂结构的三维立体纤维膜。该制备方法简单，容易操作，且纺丝参数可控。附图说明为了更清楚地说明本专利技术实施例的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，应当理解，以下附图仅示出了本专利技术的某些实施例，因此不应被看作是对范围的限定，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他相关的附图。图1为本专利技术实施例的静电纺丝装置的示意图；图2为本专利技术实施例制作的三维立体纤维膜的示意图。具体实施方式为使本专利技术实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。下面对本专利技术实施例的三维立体纤维膜的制备方法进行具体说明。本专利技术实施例提供一种三维立体纤维膜的制备方法，其包括以下步骤：S1，提供一接收电极，所述接收电极由低熔点金属制成，且具有三维立体结构；S2，将聚合物溶解于易挥发溶剂中形成纺丝液；S3，在发射电极上施加正电压，所述接收电极接地或施加负电压，进行静电纺丝，使所述纺丝液形成纳米纤维附着在所述接收电极上，纺丝温度低于所述低熔点金属的熔点；S4，纺丝结束后，加热附着有纳米纤维的所述接收电极，使所述接收电极熔化，分离得到三维立体纤维膜；其中，所述低熔点金属的熔点低于所述聚合物的热变形温度。进一步地，在本专利技术较佳实施例中，所述低熔点金属可选自镓、铟、锡、铋、铅、镓合金、铟合金、锡合金、铋合金、铅合金中的一种或多种。选用低熔点的金属作为接收电极的材料。上述金属或合金的熔点较低，容易实现固态和液态的转化。优选的，本实施例中，低熔点金属选用镓锌合金，熔点为25～50℃，进一步地，熔点为30℃。镓锌合金的熔点低，容易转化为液态，从而实现与立体纤维膜的分离。使用前，将液态状的低熔点金属置于模具中，在低于0℃的条件下固化成型，得到具有三维立体结构的接收电极。在静电纺丝过程中，通过具有三维结构的接收电极使得纳米纤维在接收电极上选择性沉积。根据实际需求，可以设计出不同的模具，从而得到特定三维形状，从而构建出任意形状的复杂结构的三维立体纤维膜。例如利用模具使低熔点金属形成规则的十字体、管状体、多边体等结构的金属支架，此金属支架即作为接收电极。可以理解的是，在其他实施例中，金属支架也可以是其他不规则的形状。例如，如图1所示，纺丝液2在高压电源1的作用下，形成射流3，然后沉积在接地的金属支架上(接收电极)4上。金属支架4为半球形结构，在金属支架4上具有多个条状凸起5，静电纺丝时，沉积在凸起上的纤维密度大，同时会在凸起之间形成平行排列的纤维，从而形成特定的图案化的三维纤维膜结构，如图2所示。进一步地，在本专利技术较佳实施例中，金属支架(接收电极)的表面可以形成微观形貌(微观图案)，从而可以控制三维纤维结构的表面纤维走向或纹理。如在接收电极表面形成网格状态，则三维纤维在微观上会形成网格取向排列。进一步地，在本专利技术较佳实施例中，所述聚合物选自可聚偏氟乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯醇、聚氨酯、聚己内酯中的一种或多种。优选地，本实施例中，聚合物选用聚偏氟乙烯(PVDF)，热变形温度为100～200℃。更为优选地，热变形温度为150℃。聚偏氟乙烯的热变形温度较高，在接收电极熔化时，能够保证其三维立体结构不受到破坏。需要说明的是，在本专利技术的其他实施例中，对低熔点金属和聚合物的材料没有限制，只要是低熔点的金属，甚至是低熔点的导体均可，只要满足低熔点金属的熔点低于聚合物的热变形温度即可，并不仅仅局限于上述优选的实施例。进一步地，在本专利技术较佳实施例中，步骤S1中，易挥发溶剂选自丙酮、四氯化碳、苯、甲苯二氯乙烷、三氯甲烷、DMF、乙酸乙酯、醋酸乙烯酯中的一种或多种。进一步优选地，有机溶剂选自体积比1：1的丙酮与DMF的混合液。进一步地，在本专利技术较佳实施例中，聚偏氟乙烯的质量分数为8～12％。控制发射电极到金属支架(接收电极)的距离为5～10cm。在该比例下，能够实现有机溶剂的快速蒸发，得到高长径比的纳米纤维。进一步地，在本专利技术较佳实施例中，步骤S3中，纳米纤维制备方法可采用近场直写以及远场电纺等，发射电极可为单针头、双针头等多种形式，并可通过引入辅助电极等手段控制三维立体纤维结构的微观形貌或者表面纹理。优选地，在发射电极施加1～10kV的正电压，在所述接收电极施加0kV～-10kV的负电压。更为优选地，正电压为9kV，负电压的取值范围为-5kV。电压的选择是纳米纤维成型控制的主要参数，采用上述电压时，能够使得纺丝射流喷射的速度适宜，纳米纤维的直径小于80nm。在接收电极上施加适宜的负电压，并调控静电纺丝各项参数的大小，从而使得接收电极对带电射流产生适中的吸附力，从而有利本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种三维立体纤维膜的制备方法，其特征在于，其包括以下步骤：S1，提供一接收电极，所述接收电极由低熔点金属制成，且具有三维立体结构；S2，将聚合物溶解于易挥发溶剂中形成纺丝液；S3，在发射电极上施加正电压，所述接收电极接地或施加负电压，进行静电纺丝，使所述纺丝液形成纳米纤维附着在所述接收电极上，纺丝温度低于所述低熔点金属的熔点；S4，纺丝结束后，加热附着有纳米纤维的所述接收电极，使所述接收电极熔化，分离得到三维立体纤维膜；其中，所述低熔点金属的熔点低于所述聚合物的热变形温度。

【技术特征摘要】
1.一种三维立体纤维膜的制备方法，其特征在于，其包括以下步骤：S1，提供一接收电极，所述接收电极由低熔点金属制成，且具有三维立体结构；S2，将聚合物溶解于易挥发溶剂中形成纺丝液；S3，在发射电极上施加正电压，所述接收电极接地或施加负电压，进行静电纺丝，使所述纺丝液形成纳米纤维附着在所述接收电极上，纺丝温度低于所述低熔点金属的熔点；S4，纺丝结束后，加热附着有纳米纤维的所述接收电极，使所述接收电极熔化，分离得到三维立体纤维膜；其中，所述低熔点金属的熔点低于所述聚合物的热变形温度。2.根据权利要求1所述的三维立体纤维膜的制备方法，其特征在于，所述低熔点金属选自镓、铟、锡、铋、铅、镓合金、铟合金、锡合金、铋合金、铅合金中的一种或多种。3.根据权利要求1所述的三维立体纤维膜的制备方法，其特征在于，所述聚合物选自聚偏氟乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯醇、聚氨酯、聚己内酯中的一种或多种。4.根据权利要求1所述的三维立体纤维膜的制备方法，其特征在于，纳米纤维制备方法可采用近场直写或远场电纺，发射电极可为单针头或双针头形式，并通过引入辅助电极控制三维立体纤维结构的微观形貌或者表面纹理。5.根据权利要求1所...

【专利技术属性】
技术研发人员：王翔，李文望，郑高峰，
申请(专利权)人：厦门理工学院，
类型：发明
国别省市：福建,35