一种具有中性配体的磺酸金属配位聚合物及其制备方法技术

本发明专利技术提供一种具有中性配体的磺酸金属配位聚合物及其制备方法，其分子式为[Ag2(ABS)(4,4’−bpy)2]·H2O，其中ABS为对氨基苯磺酸，4,4’−bpy为4,4’联吡啶。该配位聚合物的制备是将BS和4,4’−bpy和硝酸银以一定比例的物质的量混合溶于水和甲醇的混合溶液中，加入一定量的氢氧化钠，晶化3天，析出黄色块状晶体。本发明专利技术的具有中性配体的磺酸金属配位聚合物易于制备，稳定性好，结晶度高。该配位聚合物在分子发光领域有非常好的潜在应用前景。

Sulfonate metal coordination polymer with neutral ligand and preparation method thereof

The present invention provides a sulfonic metal coordination polymer with a neutral ligand and a preparation method, with a molecular formula of [Ag2 (ABS) (4,4 '- bpy) 2] / H2O, in which ABS is p-aminophenol and 4,4' bpy is 4,4 'bipyridine. The preparation of the coordination polymer is to mix BS and 4,4 '- bpy and silver nitrate in a mixed solution of water and methanol in a certain proportion, add a certain amount of sodium hydroxide, crystallize for 3 days, and precipitate yellow lump crystals. The sulfonate metal coordination polymer with neutral ligand is easy to prepare, has good stability and high crystallinity. The coordination polymer has very good potential application in the field of molecular luminescence.

【技术实现步骤摘要】
一种具有中性配体的磺酸金属配位聚合物及其制备方法
本专利技术属于金属有机配位聚合物领域，涉及到一种具有中性配体的磺酸金属配位聚合物及其制备方法。
技术介绍
配位聚合物主要由含氮、含氧的有机配体与金属离子发生配位，从而得到一维、二维和三维的化合物。为了获得多样有趣的拓扑结构，近年来，研究者在自组装的过程中选择利用两种或两种以上的配体来构筑不同结构，具有灵活性的超分子网络结构。在过去的十几年里，设计和合成磺酸银的化合物已经引起了人们的很大关注，因为它们通常具有变化多样的配位方式和一些潜在的应用前景。磺酸阴离子可用一个、两个或所有的氧原子与金属配位，并且其配位方式多样并具有灵活性和可修饰性，带负电的-SO3-基团的氧原子还可以形成强的氢键作用，构建有功能性的有序的扩展配位结构，使得它们在超分子化学和生物学等领域的探索将备受关注。并且，近几年来，配位化学家们更加关注包含第二配体的磺酸银类化合物的合成。这些化合物由于第二配体的存在，显示出了不同的键合方式。而且第二配体的存在对磺酸银化合物的结构会产生很大的影响，甚至在结构上也发生了根本的变化。因此研究引进第二配体对磺酸银结构的影响已经引起了人们的研究兴趣(SUND,CAOR,SUNY,etal.InorgChem,2003,42:7512-7518;SUND,CAOR,SUNY,etal.EurJInorgChem,2003,(1):38-41)。
技术实现思路
本专利技术提供了一种具有中性配体的磺酸金属配位聚合物及其制备方法。本专利技术所要解决的技术问题通过以下技术方案予以实现：一种具有中性配体的磺酸金属配位聚合物，其化学式为：C26H26Ag2N6O8S，所述的配位聚合物为三斜晶系，P-1空间群，晶胞参数为a=10.6825(2)Å，b=10.9956(2)Å，c=14.6541(2)Å，α=70.3490(10)º，β=84.2230(10)º，γ=63.2970(10)º，V=1445.54(4)Å3。一种具有中性配体的磺酸金属配位聚合物的制备方法为：将一定比例的对氨基苯磺酸、氢氧化钠、硝酸银以及4,4’-联吡啶溶于水和甲醇的混合溶液中，置于烧杯中。晶化72h，析出黄色块状晶体。本专利技术的有益效果：本专利技术的具有中性配体的磺酸金属配位聚合物是在溶剂热合成条件下得到有利于生长极少缺陷，取向好，样品纯度高，且制备方法简单，无污染。该聚合物在分子发光领域有非常好的潜在的应用前景。附图说明图1、本专利技术所述的一种具有中性配体的磺酸金属配位聚合物，以金属中心Ag的配位环境图。图2、本专利技术所述的一种具有中性配体的磺酸金属配位聚合物的一维链状图。图3、本专利技术所述的一种具有中性配体的磺酸金属配位聚合物二维结构图。图4、本专利技术所述的一种具有中性配体的磺酸金属配位聚合物的堆积图。图5、本专利技术所述的一种具有中性配体的磺酸金属配位聚合物的X射线粉末衍射图。图6、本专利技术所述的一种具有中性配体的磺酸金属配位聚合物的固态荧光光谱图。具体实施方式下面结合实施例对本专利技术进行详细的说明,实施例仅是本专利技术的优选实施方式,不是对本专利技术的限定。实施例1将0.0173g苯磺酸（0.1mmol）、0.004g氢氧化钠（0.1mmol）、0.0156g4,4’联吡啶（0.1mmol）和0.0169g硝酸银（0.1mmol）溶于水（4ml）和甲醇（2ml）的混合溶液中。将反应溶液晶化72小时，过滤析出黄色块状的目标产物。将上述具有中性配体的磺酸金属配位聚合物进行表征晶体X-射线衍射数据采用BrukerSmartCCD单晶衍射仪测定。MoKa辐射(λ=0.71073Å)，石墨单色器，以ω扫描方式收集数据，并进行Lp因子校正和经验吸收校正。先用直接法确定金属原子及部分其他非氢原子的位置，然后用差值函数法和最小二乘法求出其余全部非氢原子坐标，并用理论加氢法得到氢原子位置或从差值傅立叶图上找到，用全矩阵最小二乘法对结构进行修正。图1是由单晶衍射方法得到的配位环境图。从图中可以看出，其不对称单元包含两个独立的Ag(I)离子，两个4,4’联吡啶配体，一个ABS阴离子，一个硝酸根离子，两个自由水分子。Ag1为四配位，分别与两个4-4’联吡啶上的N原子，一个硝酸根上的氧原子配位，Ag2为四配位，分别与两个4-4’联吡啶上的N原子，一个ABS上的氧原子配位。Ag-O的键长范围为2.607(3)–2.782(3)Å，Ag-N的键长范围为2.143(2)–2.161(2)Å。图2为本专利技术所述的具有中性配体的磺酸金属配位聚合物以金属中心Ag(I)离子的一维链状图。每一个Ag(I)离子通过桥联4-4’联吡啶配体形成一维链状结构。图3为本专利技术所述的具有中性配体的磺酸金属配位聚合物的二维结构图。如图3所示，存在O−H∙∙∙O和N–H⋯O氢键作用，通过氢键作用使得一维链延伸到二维超分子结构。图4为本专利技术所述的具有中性配体的磺酸金属配位聚合物的堆积图。除了存在N–H⋯O氢键的作用外，还存C–H∙∙∙O分子间氢键，π∙∙∙π堆积作用和C-H∙∙∙π的作用力。这些超分子作用力使二维层状延伸至三维超分子结构。图5为本专利技术所述的具有中性配体的磺酸金属配位聚合物的X-射线粉末衍射图。结果表明，实验衍射图谱与依据晶体结构模拟的粉末衍射图谱一致，具有良好的物相纯度。图6是本专利技术所述的具有中性配体的磺酸金属配位聚合物的固态荧光光谱图。化合物的发光是源自磺酸根离子和/或中性配体的能级得跃迁。发射带的移动归因于磺酸脱质子和磺酸根离子与中性配体对银离子的配位。以上所述实施例仅表达了本专利技术的实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本专利技术专利范围的限制，但凡采用等同替换或等效变换的形式所获得的技术方案，均应落在本专利技术的保护范围之内。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种具有中性配体的磺酸金属配位聚合物，其特征在与：化学式为C26H26Ag2N6O8S。

【技术特征摘要】
1.一种具有中性配体的磺酸金属配位聚合物，其特征在与：化学式为C26H26Ag2N6O8S。2.根据权利要求1所述的具有中性配体的磺酸金属配位聚合物，所述配位聚合物为三斜晶系，P-1空间群，晶胞参数为a=10.6825(2)Å，b=10.9956(2)Å，c=14.6541(2)Å，α=70.3490(10)º，β=84.2230(10)º，γ=63.2970(10)º，V=1445.54(4)Å3。3.根据权利要求1所述的具有中性配体的磺酸金属配位聚合物，该配位聚合物的不对称单元包含两个独立的Ag(I)离子，Ag1分别与两个4-4’联吡啶上的N原子，一个硝酸根上的氧原子配位，Ag2分别与两个4-4’...

【专利技术属性】
技术研发人员：汪永涛，张晓龙，汤桂梅，
申请(专利权)人：齐鲁工业大学，
类型：发明
国别省市：山东,37