对高烯烃催化裂化汽油进行改质的方法技术

本发明专利技术提供一种对高烯烃催化裂化汽油进行改质的方法。本发明专利技术的方法，包括如下步骤：对催化裂化汽油进行预加氢，得到预加氢催化裂化汽油；将所述预加氢催化裂化汽油切割为轻馏分、中馏分和重馏分；对所述轻馏分进行醚化或催化裂解；对所述中馏分进行溶剂萃取，得到富含烯烃的萃余油和富含芳烃的萃取油；对所述萃取油进行轻质烯烃回收，得到轻质烯烃和富硫油；将一部分所述轻质烯烃返回至进行所述溶剂萃取的体系中进行反洗，并且对另一部分所述轻质烯烃进行催化裂化回炼或选择性加氢脱硫；对所述重馏分和富硫油进行选择性加氢脱硫，得到脱硫重馏分。本发明专利技术的方法在降低硫含量和烯烃含量的同时能够提高汽油产品的辛烷值。

Upgrading of high Olefins Catalytic Cracking Gasoline

The invention provides a method for upgrading high olefins catalytic cracking gasoline. The method comprises the following steps: Prehydrogenation of FCC gasoline to a prehydrogenated FCC gasoline; the prehydrogenated FCC gasoline is cut into a light fraction, a medium fraction and a heavy fraction, etherification or catalytic cracking of the light fraction, and a solvent extraction for the distillate to be rich in the distillate. Extractive oil of olefins and aromatic hydrocarbons; light olefin recovery for the extracted oil, light olefin and sulfur rich oil; backwashing in a system of light olefin returned to the solvent extraction system and catalytic cracking or selective hydrogenation of light olefin in the other part. Desulphurization, selective desulfurization of heavy distillates and sulfur rich oil is carried out to obtain a heavy fraction of desulphurization. The method of the invention can improve the octane number of gasoline products while reducing sulfur content and olefin content.

【技术实现步骤摘要】
对高烯烃催化裂化汽油进行改质的方法
本专利技术属于石油化工
，具体涉及一种对高烯烃催化裂化汽油进行改质的方法。
技术介绍
近年来，随着汽车尾气所带来的雾霾天气等污染问题的影响，人们对环保的要求日益提高，世界各国相继制定了严格的清洁汽油的新标准。例如，欧盟于2011年颁布的欧V车用汽油标准规定烯烃含量在18v％以下，硫含量在10ppm以下，辛烷值维持在95以上；我国于2016年12月23日颁布的国VI车用汽油标准要求烯烃含量在18v％以下，硫含量在10ppm以下，辛烷值为93以上。因此，汽油质量标准提高的主要表现为：在使硫含量维持在10ppm以下的同时降低烯烃含量并提高辛烷值。目前，发达国家的车用汽油调和池分布较广，其中1/3左右为催化裂化汽油，无烯烃含量重整汽油占1/3左右，此外既不含芳烃也不含烯烃的异构化、烷基化等汽油占1/3左右。因此，可以采用汽油调和的方法使商品汽油达到标准，从而使得汽油的硫含量和烯烃含量低，且辛烷值高。催化裂化汽油(即FCC汽油)是我国车用汽油的主要组成部分，在汽油调和池中占75％左右。催化裂化汽油具有高烯烃(30-45v％)、高硫含量(150-1000ppm)等特点。据悉，我国商品汽油中85-95wt％的硫以及95v％的烯烃来自催化裂化汽油，其是造成我国车用汽油难以满足硫含量低于10ppm、烯烃含量低于18v％的主要原因，因此我国的商品汽油远远不能满足国V汽油的标准。我国针对催化裂化汽油的加工主要依赖于加氢脱硫技术，该技术能够满足硫含量低于10ppm以及降低烯烃的要求，然而烯烃含量以加氢饱和为烷烃的方式降低，从而造成了汽油产品辛烷值的降低，不仅不能满足脱硫降烯保辛烷值的目标，此外严重影响了企业的经济效益。目前，世界上主要的脱硫降烯工艺仍然为加氢脱硫工艺，其在加氢过程中不可避免地导致了大量烯烃的饱和，使得汽油辛烷值损失严重，从而严重影响了汽油的质量以及企业的经济效益。随着环保要求的日益提高以及原油的重质化和劣质化，脱硫降烯保辛烷值的问题显得更为突出，使得各大企业不得不研发新的催化裂化汽油质量升级的工艺。现有的催化裂化汽油降硫技术主要以中国石化S-zorb、石科院RSDS和法国Prime-G+为代表。其中，S-zorb用于全馏分催化汽油脱硫，脱硫后汽油的硫含量可以控制在10ppm以下，然而全馏分汽油辛烷值的损失在1.0-2.0个单位；RSDS技术先将催化汽油切割成轻重馏分，轻馏分经过抽提脱硫醇，重馏分进行选择性加氢脱硫，其在生产硫含量小于10ppm的产品时轻馏分产量为20％左右，大部分需要加氢，全馏分汽油的辛烷值损失在3.0-4.0之间；Prime-G+采用全馏分预加氢、轻重汽油分割和重馏分选择性加氢脱硫的工艺流程，虽然部分低硫轻组分无需加氢处理，然而轻组分产量较少，大部分仍需加氢处理，导致全馏分汽油的辛烷值损失在3.0-4.0之间。现有降低催化裂化汽油硫含量的技术在应对深度脱硫要求时，普遍存在加氢处理比例大、辛烷值损失多、降烯以及降硫不协调等问题；因此，迫切需要开发在降低硫含量和烯烃含量的同时能够提高汽油产品辛烷值的催化裂化汽油质量升级技术。
技术实现思路
本专利技术提供一种对高烯烃催化裂化汽油进行改质的方法，该方法在降低硫含量和烯烃含量的同时能够提高汽油产品的辛烷值。本专利技术提供一种对催化裂化汽油进行改质的方法，包括如下步骤：对催化裂化汽油进行预加氢，得到预加氢催化裂化汽油；将所述预加氢催化裂化汽油切割为轻馏分、中馏分和重馏分；对所述轻馏分进行醚化或催化裂解；对所述中馏分进行溶剂萃取，得到富含烯烃的萃余油和富含芳烃的萃取油；对所述萃取油进行轻质烯烃回收，得到轻质烯烃和富硫油；将一部分所述轻质烯烃返回至进行所述溶剂萃取的体系中进行反洗，并且对另一部分所述轻质烯烃进行催化裂化回炼或选择性加氢脱硫；对所述重馏分和富硫油进行选择性加氢脱硫，得到脱硫重馏分。在本专利技术中，高烯烃催化裂化汽油指的是烯烃含量大于40％的催化裂化汽油。在本专利技术中，如无特殊说明，压力指的是表压，含量指的是质量含量。本专利技术对高烯烃催化裂化汽油进行预加氢，用于将高烯烃催化裂化汽油中的轻硫化物与二烯烃作用形成高沸点的硫化物，从而避免二烯烃在后续工艺过程中产生结焦等情况，以便保证重馏分加氢脱硫的长期运行；在预加氢过程中，高烯烃催化裂化汽油中的烯烃不被饱和。本专利技术对预加氢工艺不作严格限制，例如可以采用本领域常规的无碱脱臭工艺或Prime-G+预加氢工艺。在本专利技术的具体方案中，在预加氢催化剂存在下进行所述预加氢；其中，预加氢催化剂为Ni-Mo/Al2O3(镍钼双金属催化剂)，其组成例如可以为(质量含量％)：Al2O3(载体)90.5％，Ni6％，Mo3.5％；预加氢工艺条件可以为：氢分压为2.2MPa，体积空速为3.0h-1，氢油体积比为10∶1，反应温度为110℃。在本专利技术中，所述切割是将预加氢催化裂化汽油按照馏程从低到高切割为轻、中、重三个馏分；可以采用本领域常规方法进行所述切割，例如可以采用蒸馏切割等。在本专利技术的具体方案中，所述轻馏分与中馏分的切割温度为35-65℃，进一步为50-60℃；所述中馏分与重馏分的切割温度为100-160℃。此时，中馏分的馏程是35-65℃至100-160℃。在本专利技术中，对所述轻馏分进行的醚化处理可以采用现有技术中各种可实现的成熟醚化工艺，例如芬兰耐思特(Neste)公司的NExTAME工艺、美国CDTECH公司的CDEthers工艺、意大利斯纳姆普罗吉蒂(Snamprogetti)公司的DET工艺、CNPC的LNE工艺等；其中，CNPC的LNE工艺能够使烯烃含量降低8-10％，辛烷值提高1-2个单位，蒸气压降低10KPa左右，与国VI降烯烃的目标一致。具体地，可以在醚化催化剂存在下进行所述醚化处理；其中，醚化催化剂可以采用本领域的常规催化剂，例如Hβ沸石分子筛等；并且，可以控制醚化反应器的入口温度为40-60℃，体积空速为1.1-1.2h-1，甲醇与所述轻馏分中烯烃的摩尔比为(1-2)：1。醚化形成脱硫轻馏分，后续可进行调和。在本专利技术中，可以在催化裂解催化剂存在下进行所述催化裂解，其中所述催化裂解催化剂包括ZSM-5分子筛和RE-USY分子筛，且ZSM-5分子筛与RE-USY分子筛的质量比为(1-3)：1，控制所述催化裂解的温度为600-700℃，水与所述轻馏分的质量比为(0.5-2)：1，所述催化裂解催化剂与所述轻馏分的质量比为1：(2-5)。催化裂解可形成乙烯、丙烯等化工产品。本专利技术对返回至进行所述溶剂萃取的体系中进行反洗的轻质烯烃的量不作严格限制，返回进行反洗的轻质烯烃与进行催化裂化回炼或选择性加氢脱硫的轻质烯烃的体积比可以为(3-4)：1。在本专利技术中，溶剂萃取主要是利用溶剂实现中馏分中芳烃与烯烃、烷烃及环烷烃的定向分离；本专利技术对溶剂萃取所采用的溶剂不作严格限制，只要能够实现上述定向分离即可，例如可以采用二甘醇、三甘醇、四甘醇、二甲亚砜、环丁砜、N-甲酰吗啉、N-甲基吡咯烷酮、聚乙二醇、碳酸丙烯酯等中的一种溶剂或两种以上组合形成的复合溶剂。特别是，上述溶剂的含水量按重量百分比计优选＜1.0％，进一步优选为0.5-0.8％。在本专利技术的具体方案中，溶剂萃取采用环丁砜和N-甲基吡咯烷本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种对高烯烃催化裂化汽油进行改质的方法，其特征在于，包括如下步骤：对催化裂化汽油进行预加氢，得到预加氢催化裂化汽油；将所述预加氢催化裂化汽油切割为轻馏分、中馏分和重馏分；对所述轻馏分进行醚化或催化裂解；对所述中馏分进行溶剂萃取，得到富含烯烃的萃余油和富含芳烃的萃取油；对所述萃取油进行轻质烯烃回收，得到轻质烯烃和富硫油；将一部分所述轻质烯烃返回至进行所述溶剂萃取的体系中进行反洗，并且对另一部分所述轻质烯烃进行催化裂化回炼或选择性加氢脱硫；对所述重馏分和富硫油进行选择性加氢脱硫，得到脱硫重馏分。

【技术特征摘要】
1.一种对高烯烃催化裂化汽油进行改质的方法，其特征在于，包括如下步骤：对催化裂化汽油进行预加氢，得到预加氢催化裂化汽油；将所述预加氢催化裂化汽油切割为轻馏分、中馏分和重馏分；对所述轻馏分进行醚化或催化裂解；对所述中馏分进行溶剂萃取，得到富含烯烃的萃余油和富含芳烃的萃取油；对所述萃取油进行轻质烯烃回收，得到轻质烯烃和富硫油；将一部分所述轻质烯烃返回至进行所述溶剂萃取的体系中进行反洗，并且对另一部分所述轻质烯烃进行催化裂化回炼或选择性加氢脱硫；对所述重馏分和富硫油进行选择性加氢脱硫，得到脱硫重馏分。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述轻馏分与中馏分的切割温度为35-65℃，所述中馏分与重馏分的切割温度为100-160℃。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，在醚化催化剂存在下进行所述醚化，其中所述醚化催化剂为Hβ沸石分子筛，并且控制醚化反应器的入口温度为40-60℃，体积空速为1.1-1.2h-1，甲醇与所述轻馏分中烯烃的摩尔比为(1-2)：1。4.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，在催化裂解催化剂存在下进行所述催化裂解，其中所述催化裂解催化剂包括ZSM-5分子筛和RE-USY分子筛，且ZSM-5分子筛与RE-USY分子筛的质量比为(1-3)：1，控制所述催化裂解的温度为600-700℃，水与所述轻馏分的质量比为(0.5-2)：1，所述催化裂解催化剂与所述轻馏分的质量比为1：(2-5)。5.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在...

【专利技术属性】
技术研发人员：高金森，赵亮，郝天臻，陈丰，张宇豪，王晓琴，曹丽媛，徐春明，
申请(专利权)人：中国石油大学北京，
类型：发明
国别省市：北京,11