一种人工牛黄的电化学指纹图谱的检测方法技术

本发明专利技术涉及中药质量控制技术领域，特别涉及一种人工牛黄的电化学指纹图谱的检测方法。该检测方法包括：在恒温条件下将人工牛黄加入振荡反应体系中，然后以铂电极作指示电极，以饱和甘汞电极作参比电极，在搅拌状态下进行电化学检测，绘制E‑t曲线，得到人工牛黄的电化学指纹图谱；以g/mL计，人工牛黄与振荡反应体系的质量体积比为(1～4)：100。本发明专利技术对人工牛黄所有化学成分反映出的电化学指纹图谱，操作方法快捷便利，所用耗材价格相对低廉，且重现性好，准确性高，有很好的鉴别效果，且可用于定量检测；可达到对中药人工牛黄进行鉴别、产地优选、质量控制的目的，信息可靠，适用于在人工牛黄安全检测技术领域广泛推广应用。

【技术实现步骤摘要】
一种人工牛黄的电化学指纹图谱的检测方法
本专利技术涉及中药质量控制
，特别涉及一种人工牛黄的电化学指纹图谱的检测方法。
技术介绍
牛黄(BostaurusdomesticusGmelin)，为牛科动物牛干燥的胆结石。中医认为牛黄气清香，味微苦而后甜，性凉。可用于解热、解毒、定惊。内服治高热神志昏迷、癫狂、小儿惊风、抽搐等症。由于天然牛黄很珍贵，国际上的价格要高于黄金，所以现在大部分使用的是人工牛黄。人工牛黄由牛胆粉、胆酸、猪去氧胆酸、牛磺酸、胆红素、胆固醇、微量元素等加工制成，由于其成分复杂，故传统的鉴别方法较为繁琐，由四步骤化学鉴别方法组成。感康(复方氨酚烷胺片)为复方制剂，由对乙酰氨基酚、盐酸金刚烷胺、人工牛黄、咖啡因、马来酸氯苯那敏组成，其成分中人工牛黄的鉴别在实际生产检验中耗时较长、耗材较多。因此，提供一种耗材价格相对低廉、重现性好、准确性高、鉴别效果优良的人工牛黄鉴别方法对感康(复方氨酚烷胺片)的生产过程中原料药人工牛黄的鉴别具有重要意义。公布号CN103115841A的中国专利申请公开了一种人工牛黄原料的质量控制方法，通过测定人工牛黄原料的醇溶性浸出物含量、三氯甲烷浸出物的含量和测定胆红素含量三种成分，与标准要求进行比较，从而对人工牛黄原料投料进行控制。公布号CN107328875A的中国专利申请公开了一种用于人工牛黄原料药质量控制的指纹图谱，其参照物为胆酸对照品，采用液相色谱法对人工牛黄检测。上述检测方法只是对人工牛黄中的一种或有限的几种药效物质进行检测，无法实现对人工牛黄中所有的化学成分进行检测，且色谱技术不能直接用于中成药和固体天然药物指纹图谱的测定，测定前必须对其成分进行提取、分离等预处理，试验步骤繁琐，操作流程长，试剂消耗量大。电化学指纹图谱是在BrO3—Mn2+-H+-丙酮振荡体系中，调整振荡体系中各物质的浓度，中药参与电化学振荡反应并作为振荡耗散底物，获得的特征振荡波形。在保持振荡体系各物质浓度不变的条件下，只改变中药的种类，可获得的不同中药特征振荡波形。不同中药因含有的化学成份不同，而具有形状迥异的电化学指纹图谱。同种中药，所含成分相同但相对含量不同，其电化学指纹图谱形状相似，但特征参数不同。电化学指纹图谱具有指纹性、专属性和特征性。B-Z振荡反应的发现，开启了非线性化学复杂体系的研究，其适用于所有中药体系，征值明显，重现性好图谱信息含量大，特检测费用低廉。但目前研究结果显示该方法只能用于定性分析无法用于定量检测。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术提供了一种人工牛黄的电化学指纹图谱的检测方法。本专利技术使用电化学指纹图谱法对人工牛黄进行鉴别，操作简便，结果准确，生产成本低廉，重现性好，不但可对人工牛黄进行定性分析，还可用于人工牛黄的定量分析。为了实现上述专利技术目的，本专利技术提供以下技术方案：本专利技术提供了一种人工牛黄的电化学指纹图谱的检测方法，包括如下步骤：在恒温条件下将人工牛黄加入BrO3ˉ-MnSO4-H2SO4-丙二酸振荡反应体系中，然后以铂电极作指示电极，以饱和甘汞电极作参比电极，在搅拌状态下进行电化学检测，绘制E-t曲线，得到人工牛黄的电化学指纹图谱；以g/mL计，人工牛黄与BrO3ˉ-MnSO4-H2SO4-丙二酸振荡反应体系的质量体积比为(1～4)：100。本专利技术以BrO3ˉ-MnSO4-H2SO4-丙二酸为振荡体系，以人工牛黄为振荡底物，测定不同产地、厂家人工牛黄的电化学指纹图谱，并将其与党参、白术、黄芪、甘草比较，达到对中药人工牛黄进行鉴别、产地优选、质量控制的目的。作为优选，人工牛黄为同一产地、厂家4～8个批次的人工牛黄。作为优选，电化学检测的检测仪器为CHI600E型电化学工作站。作为优选，恒温条件为310±0.05K。作为优选，铂电极为213型铂电极。作为优选，饱和甘汞电极为232型饱和甘汞电极。作为优选，搅拌的转速为400～600r/min。在本专利技术提供的具体实施例中，搅拌的转速为500r/min。在本专利技术中，BrO3ˉ-MnSO4-H2SO4-丙二酸振荡反应体系包括水、浓硫酸、丙二酸、硫酸锰和溴酸钾。作为优选，浓硫酸为质量分数98％的浓硫酸，浓硫酸与BrO3ˉ-MnSO4-H2SO4-丙二酸振荡反应体系的体积比为1：(8～12)。在本专利技术提供的具体实施例中，浓硫酸与BrO3ˉ-MnSO4-H2SO4-丙二酸振荡反应体系的体积比为1：10。作为优选，丙二酸在BrO3ˉ-MnSO4-H2SO4-丙二酸振荡反应体系中的浓度为0.04～0.05mol/L。在本专利技术提供的具体实施例中，丙二酸在BrO3ˉ-MnSO4-H2SO4-丙二酸振荡反应体系中的浓度为0.045mol/L。作为优选，硫酸锰在BrO3ˉ-MnSO4-H2SO4-丙二酸振荡反应体系中的浓度为0.001～0.003mol/L。在本专利技术提供的具体实施例中，硫酸锰在BrO3ˉ-MnSO4-H2SO4-丙二酸振荡反应体系中的浓度为0.002mol/L。作为优选，溴酸钾在BrO3ˉ-MnSO4-H2SO4-丙二酸振荡反应体系中的浓度为0.035～0.045mol/L。在本专利技术提供的具体实施例中，溴酸钾在BrO3ˉ-MnSO4-H2SO4-丙二酸振荡反应体系中的浓度为0.04mol/L。在本专利技术中，E-t曲线采用Origin软件绘制。本专利技术还提供了一种鉴别人工牛黄的方法，包括如下步骤：A：建立人工牛黄化学成分的电化学指纹图谱：将同一产地、厂家的一种人工牛黄作为标准样品，通过电化学振荡反应建立其所有化学成分的电化学指纹图谱；所述电化学指纹图谱的检测方法包括：在恒温条件下将人工牛黄加入BrO3ˉ-MnSO4-H2SO4-丙二酸振荡反应体系中，然后以铂电极作指示电极，以饱和甘汞电极作参比电极，在搅拌状态下进行电化学检测，绘制E-t曲线，得到人工牛黄的电化学指纹图谱；以g/mL计，所述人工牛黄与所述BrO3ˉ-MnSO4-H2SO4-丙二酸振荡反应体系的质量体积比为(1～4)：100；B：检测样品：取待检测的人工牛黄样品，使用与标准样品相同的条件检测，得出检测样品的电化学指纹图谱，将其与标准样品的电化学指纹图谱比较，如果两者的电化学指纹图谱特征参数的RSD＜10％，则认为是同一产品，如果RSD≥10％则认为是非同一产品。本专利技术还提供了一种人工牛黄的定量检测方法，包括如下步骤：取人工牛黄标准品，采用电化学指纹图谱检测方法，获得特征参数的标准曲线；所述电化学指纹图谱检测方法包括：在恒温条件下将人工牛黄加入BrO3ˉ-MnSO4-H2SO4-丙二酸振荡反应体系中，然后以铂电极作指示电极，以饱和甘汞电极作参比电极，在搅拌状态下进行电化学检测，绘制E-t曲线，得到人工牛黄的电化学指纹图谱；以g/mL计，所述人工牛黄与所述BrO3ˉ-MnSO4-H2SO4-丙二酸振荡反应体系的质量体积比为(1～4)：100；所述电化学指纹图谱特征参数为最高电位(v)、诱导时间(s)、振荡寿命(s)、振荡周期(T)中的一种或几种；取待检测的人工牛黄样品，使用与标准品相同的条件检测，得出检测样品的电化学指纹图谱，根据外标法得到检测样品的浓度或检测量。本专利技术提供了一种人工牛黄的电化学指纹图谱的检测方法。该检测方法包括如下步骤：在恒温条件下将人本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种人工牛黄的电化学指纹图谱的检测方法，其特征在于，包括如下步骤：在恒温条件下将人工牛黄加入BrO3‑‑MnSO4‑H2SO4‑丙二酸振荡反应体系中，然后以铂电极作指示电极，以饱和甘汞电极作参比电极，在搅拌状态下进行电化学检测，绘制E‑t曲线，得到人工牛黄的电化学指纹图谱；以g/mL计，所述人工牛黄与所述BrO3ˉ‑MnSO4‑H2SO4‑丙二酸振荡反应体系的质量体积比为(1～4)：100。

【技术特征摘要】
1.一种人工牛黄的电化学指纹图谱的检测方法，其特征在于，包括如下步骤：在恒温条件下将人工牛黄加入BrO3--MnSO4-H2SO4-丙二酸振荡反应体系中，然后以铂电极作指示电极，以饱和甘汞电极作参比电极，在搅拌状态下进行电化学检测，绘制E-t曲线，得到人工牛黄的电化学指纹图谱；以g/mL计，所述人工牛黄与所述BrO3ˉ-MnSO4-H2SO4-丙二酸振荡反应体系的质量体积比为(1～4)：100。2.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，所述恒温条件为310±0.05K。3.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，所述铂电极为213型铂电极，所述饱和甘汞电极为232型饱和甘汞电极。4.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，所述搅拌的转速为400～600r/min。5.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，所述BrO3ˉ-MnSO4-H2SO4-丙二酸振荡反应体系包括水、浓硫酸、丙二酸、硫酸锰和溴酸钾。6.根据权利要求5所述的检测方法，其特征在于，所述浓硫酸为质量分数98％的浓硫酸，所述浓硫酸与所述BrO3ˉ-MnSO4-H2SO4-丙二酸振荡反应体系的体积比为1：(8～12)。7.根据权利要求5所述的检测方法，其特征在于，所述丙二酸在BrO3ˉ-MnSO4-H2SO4-丙二酸振荡反应体系中的浓度为0.04～0.05mol/L，所述硫酸锰在BrO3ˉ-MnSO4-H2SO4-丙二酸振荡反应体系中的浓度为0.001～0.003mol/L，溴酸钾在BrO3ˉ-MnSO4-H2SO4-丙二酸振荡反应体系中的浓度为0.035～0.045mol/L。8.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，所述E-t曲线采用Origin软件绘制。9.一种鉴别人...

【专利技术属性】
技术研发人员：邢福涛，
申请(专利权)人：吉林省吴太感康药业有限公司，吉林省吴太药业有限公司，
类型：发明
国别省市：吉林,22