电子级4,4’-二氨基苯甲酰苯胺的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种电子级4,4’‑二氨基苯甲酰苯胺的制备方法，具有以下步骤：①由4‑硝基苯胺与4‑硝基苯甲酰氯反应得到4,4’‑二硝基苯甲酰苯胺；②对4,4’‑二硝基苯甲酰苯胺进行催化加氢，得到4,4’‑二氨基苯甲酰苯胺粗品；③将步骤②得到的4,4’‑二氨基苯甲酰苯胺粗品与重结晶溶剂以及活性炭同时加入到高压釜中，在氮气保护下，在100～150℃的温度下，同时进行重结晶和活性炭脱色，得到电子级4,4’‑二氨基苯甲酰苯胺。本发明专利技术选择合适的重结晶溶剂，尤其是将重结晶与活性炭脱色同时进行，从而最终得到纯度高、离子含量低的电子级4,4’‑二氨基苯甲酰苯胺，满足高性能电子行业特殊要求。

【技术实现步骤摘要】
电子级4,4’-二氨基苯甲酰苯胺的制备方法
本专利技术属于电子级化工原料制备
，具体涉及一种电子级4,4’-二氨基苯甲酰苯胺的制备方法。
技术介绍
中国专利文献CN1285346A公开了一种4,4’-二氨基苯酰替苯胺【又称4,4’-二氨基苯甲酰苯胺】的制备方法，相对于4,4’-二氨基联苯，4,4’-二氨基苯酰替苯胺结构中引入了-CO-NH-基团，从而大大降低了其毒性，逐渐替代4,4’-二氨基联苯成为重要的染料合成中间体。同时，4,4’-二氨基苯酰替苯胺属于二胺化合物，因此，现在越来越多的采用其作为二胺单体与均苯四甲酸二酐等二酐单体聚合制备聚酰胺-酰亚胺等高分子材料。聚酰胺-酰亚胺具有优良的机械性能和电性能，尤其是具有良好的耐烧蚀性能和高温、高频下的电磁性，从而可作飞行器的烧蚀材料、透磁材料和结构材料，也适用于作漆包线漆、浸渍漆、薄膜、层压板材、涂层和粘合剂，并广泛应用于挠性覆铜板（FCCL）的制备。而由聚酰胺-酰亚胺制备的挠性覆铜板除了具有薄、轻和可挠性的优点外，还具有较好的电性能和热性能，尤其是低介电常数（Dk）性，使得电信号传输更快，得到了国际市场的广泛认可。中国专利文献CN1285346A的方法得到的产品显然难以满足高性能电子行业的特殊要求。
技术实现思路
本专利技术的目的在于解决上述问题，提供一种能够满足高性能电子行业特殊要求的电子级4,4’-二氨基苯甲酰苯胺的制备方法。实现本专利技术目的的技术方案是：一种电子级4,4’-二氨基苯甲酰苯胺的制备方法，具有以下步骤：①由4-硝基苯胺与4-硝基苯甲酰氯反应得到4,4’-二硝基苯甲酰苯胺；②对步骤①得到的4,4’-二硝基苯甲酰苯胺进行催化加氢，得到4,4’-二氨基苯甲酰苯胺粗品；③对步骤②得到的4,4’-二氨基苯甲酰苯胺粗品进行精制，得到电子级4,4’-二氨基苯甲酰苯胺。上述步骤③中所述的精制是：将步骤②得到的4,4’-二氨基苯甲酰苯胺粗品与重结晶溶剂以及活性炭同时加入到高压釜中，在氮气保护下，在100～150℃的温度下，同时进行重结晶和活性炭脱色。所述重结晶溶剂为正丁醇。为了进一步提高上述步骤③得到的4,4’-二氨基苯甲酰苯胺的纯度，上述步骤①还包括采用柱层析硅胶对反应后的物料进行处理，以提高步骤①得到的4,4’-二硝基苯甲酰苯胺的纯度。所述柱层析硅胶的粒径为60～300目。本专利技术具有的积极效果：（1）本专利技术的方法针对4,4’-二氨基苯甲酰苯胺溶解性差且不易重结晶的难题，通过选择合适的重结晶溶剂，尤其是将重结晶与活性炭脱色同时进行，能够很好地解决4,4’-二氨基苯甲酰苯胺金属离子残留问题，从而最终得到纯度高、离子含量低的电子级4,4’-二氨基苯甲酰苯胺，满足高性能电子行业特殊要求。（2）本专利技术为了进一步提高4,4’-二氨基苯甲酰苯胺的纯度，在制备4,4’-二硝基苯甲酰苯胺的过程中还通过柱层析硅胶进行处理，从而获得纯度≥99.0%的4,4’-二硝基苯甲酰苯胺，进而获得纯度≥99.5%的4,4’-二氨基苯甲酰苯胺。具体实施方式（实施例1）本实施例的电子级4,4’-二氨基苯甲酰苯胺的制备方法具有以下步骤：①室温下（15～25℃，下同），向反应装置中加入200mL的1,4-二氧六环、20.7g的4-硝基苯胺以及15.2g的三乙胺，降温至5±1℃，在1h内滴加80mL含27.9g的4-硝基苯甲酰氯的1,4-二氧六环溶液，滴完缓慢升温至55±1℃，搅拌反应完全。反应结束后，降温至5±1℃，滴加20mL水，减压蒸馏回收溶剂1,4-二氧六环，然后向剩余物中加入300mL氯仿和100mL水，搅拌30min，过滤，将滤液浓缩至100mL，降温至0℃，结晶过滤，真空干燥，得到黄色的4,4’-二硝基苯甲酰苯胺40.9g，收率为95.0%，纯度为98.7%（HPLC）。②向高压釜中加入步骤①得到的4,4’-二硝基苯甲酰苯胺30g、N,N’-二甲基甲酰胺150mL、3wt%的钯炭催化剂0.8g，氮气置换三次后充入氢气，在0.8±0.1MPa的压力以及100±1℃的温度下保温保压反应至完全。反应结束后，过滤，减压浓缩回收溶剂，向剩余物中加入甲醇80mL，搅拌结晶，过滤，干燥，得到4,4’-二氨基苯甲酰苯胺粗品。③将步骤②得到的4,4’-二氨基苯甲酰苯胺粗品再加入到高压釜中，加入100g正丁醇和0.96g活性炭，氮气置换三次，排氮气至釜内基本保持正压，然后升温至135±1℃，搅拌20min，氮气压滤，将滤液冷却至25±1℃，过滤，干燥，得到呈白色结晶粉末的电子级4,4’-二氨基苯甲酰苯胺22.5g，收率为94.8%，纯度为99.2%（HPLC）。HPLC检测金属离子（K，Na，Ca，Fe，Cu）含量，结果均不超过5ppm。（实施例2～实施例3）各实施例的步骤①与步骤②与实施例1相同，不同之处在于步骤③的反应温度，具体见表1。（对比例1～对比例2）各对比例的步骤①与步骤②与实施例1相同，不同之处在于步骤③采用的重结晶溶剂，具体仍见表1。表1实施例1实施例2实施例3对比例1对比例2反应温度135±1℃140±1℃130±1℃135±1℃135±1℃重结晶溶剂正丁醇100g正丁醇100g正丁醇100g水100g乙醇100g氨基物重量22.5g22.3g22.4g22.0g21.9g氨基物外观白色白色白色类白色类白色氨基物收率94.8%94.0%94.4%92.7%92.3%氨基物纯度99.2%99.0%99.1%98.3%98.1%K2ppm3ppm2ppm5ppm6ppmNa5ppm5ppm5ppm20ppm23ppmCa4ppm5ppm5ppm15ppm19ppmFe4ppm5ppm4ppm11ppm10ppmCu2ppm3ppm3ppm3ppm3ppm（对比例3）对比例3的步骤①与步骤②与实施例1相同，不同之处在于步骤③中先采用正丁醇进行重结晶，再采用活性炭进行脱色，结果得到呈类白色结晶粉末的4,4’-二氨基苯甲酰苯胺22.2g，收率为93.6%，纯度为98.4%（HPLC）。HPLC检测金属离子（K，Na，Ca，Fe，Cu）含量，分别为5ppm、19ppm、16ppm、8ppm以及3ppm。（对比例4）对比例4的步骤①与步骤②与实施例1相同，不同之处在于步骤③中先采用活性炭进行脱色，再采用正丁醇进行重结晶，结果得到呈类白色结晶粉末的4,4’-二氨基苯甲酰苯胺22.3g，收率为94.0%，纯度为98.5%（HPLC）。HPLC检测金属离子（K，Na，Ca，Fe，Cu）含量，分别为6ppm、18ppm、17ppm、9ppm以及2ppm。（实施例4）本实施例的电子级4,4’-二氨基苯甲酰苯胺的制备方法具有以下步骤：①室温下，向反应装置中加入200mL的1,4-二氧六环、20.7g的4-硝基苯胺以及15.2g的三乙胺，降温至5±1℃，在1h内滴加80mL含27.9g的4-硝基苯甲酰氯的1,4-二氧六环溶液，滴完缓慢升温至55±1℃，搅拌反应完全。反应结束后，降温至5±1℃，滴加20mL水，减压蒸馏回收溶剂1,4-二氧六环，然后向剩余物中加入300mL氯仿和100mL水，搅拌30min，静置分层，向有机层中加入1.7g粒径为100～200目的柱层析硅胶，搅拌30min，过滤，将滤液浓本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种电子级4,4’‑二氨基苯甲酰苯胺的制备方法，具有以下步骤：①由4‑硝基苯胺与4‑硝基苯甲酰氯反应得到4,4’‑二硝基苯甲酰苯胺；②对步骤①得到的4,4’‑二硝基苯甲酰苯胺进行催化加氢，得到4,4’‑二氨基苯甲酰苯胺粗品；③对步骤②得到的4,4’‑二氨基苯甲酰苯胺粗品进行精制，得到电子级4,4’‑二氨基苯甲酰苯胺；其特征在于：上述步骤③中所述的精制是将步骤②得到的4,4’‑二氨基苯甲酰苯胺粗品与重结晶溶剂以及活性炭同时加入到高压釜中，在氮气保护下，在100～150℃的温度下，同时进行重结晶和活性炭脱色。

【技术特征摘要】
1.一种电子级4,4’-二氨基苯甲酰苯胺的制备方法，具有以下步骤：①由4-硝基苯胺与4-硝基苯甲酰氯反应得到4,4’-二硝基苯甲酰苯胺；②对步骤①得到的4,4’-二硝基苯甲酰苯胺进行催化加氢，得到4,4’-二氨基苯甲酰苯胺粗品；③对步骤②得到的4,4’-二氨基苯甲酰苯胺粗品进行精制，得到电子级4,4’-二氨基苯甲酰苯胺；其特征在于：上述步骤③中所述的精制是将步骤②得到的4,4’-二氨基苯甲酰苯胺粗品与重结晶溶剂以及活性炭同时加入到...

【专利技术属性】
技术研发人员：胡国宜，胡锦平，吴建华，张培锋，奚小金，
申请(专利权)人：江苏尚莱特医药化工材料有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32