The invention discloses a preparation method of gamma ray Al2O3@CuO ZnO@ZSM 5 dual core shell catalyst, including: preparation of gamma ray Al2O3@CuO ZnO powder: mixing under the molar molar molar ratio of n (TEOS):n (NaAlO2):n (TPAOH):n (H2O). Stirring even, stirring aging 3H to form a sol-gel system at room temperature, according to the mass of nuclear shell and shell mass of Al2O3@CuO ZnO:ZSM 1:2 2:1, 1:2 ZnO powder is put into the system to continue to be stirred to the system and continue to be stirred in the homogeneous phase reactor, and the water and heat reaction of 24 48h (rotational speed 4R min 1) is cooled to room temperature, centrifuge and removal. Washing with water, washing with absolute alcohol, drying at 120 12h, and baking at 500 3H 600. The catalyst prepared by the invention can simultaneously improve the conversion rate of carbon dioxide and the selectivity of low carbon olefins in the two step process of CO2 hydrogenation and methanol to low olefins.
【技术实现步骤摘要】
一种γ-Al2O3@CuO-ZnO@ZSM-5双核壳催化剂的制备方法
本专利技术属化工
,具体涉及一种γ-Al2O3@CuO-ZnO@ZSM-5双核壳催化剂的制备方法。
技术介绍
铜锌铝(CZA,CuO-ZnO-Al2O3)三组分铜基催化剂是目前CO2催化加氢合成甲醇工艺应用最广、效果较好的一类催化剂。ZSM-5分子筛是由SiO4和AlO4四面体单元交错排列成三维交叉孔道结构的微孔硅铝分子筛。因其具有丰富可调B酸性质、较高比表面积及独特微孔产物择形功能等特点,被广泛用于甲醇催化裂化制低碳烯烃工艺(MTO)。将金属氧化物和酸性分子筛进行耦合制备双功能复合催化剂,并应用到CO2加氢经甲醇制低碳烯烃两步法工艺中,为CO2加氢制低碳烯烃开辟了一条新的路径。研究发现,传统CuO-ZnO-Al2O3催化剂的制备均采用共沉淀法,以对应可溶性盐发生共沉淀反应,在400℃条件下焙烧Cu(OH)2-Zn(OH)2-Al(OH)3前驱体制得CuO-ZnO-Al2O3催化剂。但Cu(OH)2、Zn(OH)2及Al(OH)3三种前驱体所需脱水焙烧温度完全不同,Cu(OH)2和Zn(OH)2所需焙烧温度400℃,Al(OH)3脱水生成载体型γ-Al2O3所需焙烧温度600℃。且不同焙烧温度制得γ-Al2O3晶相结构、孔结构及表面酸碱性有所不同。可见,现有研究采用共沉淀法,在400℃条件下焙烧Cu(OH)2-Zn(OH)2-Al(OH)3前驱体,存在Al(OH)3脱水分解不完全,致使载体作用的γ-Al2O3表面化学性质特征不明显,反应活性较低。同时现有双功能复合催化剂活性组分为随 ...
【技术保护点】
1.一种γ‑Al2O3@CuO‑ZnO@ZSM‑5双核壳催化剂的制备方法,包括以下步骤:(1)γ‑Al2O3@CuO‑ZnO的制备:按原料摩尔配比Na2CO3:Cu(NO3)2·3H2O:Zn(NO3)2·6H2O=3.0:2.0:1.0,分别配制0.2mol·L‑1铜锌混合溶液和1.0mol·L‑1碳酸钠溶液,搅拌下,按γ‑Al2O3:CuO‑ZnO为1:3‑1:7的核壳质量比并流滴加铜锌混合溶液和碳酸钠溶液至γ‑Al2O3悬浮液中,80℃下持续搅拌老化2h,超声处理10min、过滤、洗涤、110℃烘干12h,400℃焙烧4h,磨细制得γ‑Al2O3@CuO‑ZnO粉末;(2)γ‑Al2O3@CuO‑ZnO@ZSM‑5双核壳催化剂的制备:按原料摩尔摩尔比n(TEOS):n(NaAlO2):n(TPAOH):n(H2O)=40‑360:1:19:4015搅拌下,依次将NaAlO2、TPAOH和TEOS加入到去离子水中,持续搅拌均匀,室温下搅拌老化3h形成溶胶体系,按核壳质量比γ‑Al2O3@CuO‑ZnO:ZSM‑5为1:2‑2:1将γ‑Al2O3@CuO‑ZnO粉末投入至该体系中继续 ...
【技术特征摘要】
1.一种γ-Al2O3@CuO-ZnO@ZSM-5双核壳催化剂的制备方法,包括以下步骤:(1)γ-Al2O3@CuO-ZnO的制备:按原料摩尔配比Na2CO3:Cu(NO3)2·3H2O:Zn(NO3)2·6H2O=3.0:2.0:1.0,分别配制0.2mol·L-1铜锌混合溶液和1.0mol·L-1碳酸钠溶液,搅拌下,按γ-Al2O3:CuO-ZnO为1:3-1:7的核壳质量比并流滴加铜锌混合溶液和碳酸钠溶液至γ-Al2O3悬浮液中,80℃下持续搅拌老化2h,超声处理10min、过滤、洗涤、110℃烘干12h,400℃焙烧4h,磨细制得γ-Al2O3@CuO-ZnO粉末;(2)γ-Al2O3@CuO-ZnO@ZSM-5双核壳催化剂的制备:按原料摩尔摩尔比n(TEOS):n(NaAlO2):n(...
【专利技术属性】
技术研发人员:刘飞,曹建新,王冠超,王晓丹,
申请(专利权)人:贵州大学,
类型:发明
国别省市:贵州,52
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。