The invention relates to a preparation method of polyethylene, the reactor used in the preparation method is a gas-phase fluidized bed, a copolymerization monomer with alpha olefins and a supported chromium molybdenum composite catalyst. The preparation method of the supported chromium molybdenum composite catalyst includes the following steps: immersing the porous inorganic carrier into the water soluble inorganic chromium source. In the liquid, impregnated activated roasting, soaking and drying in an organic solution containing organic chromium source and organic molybdenum source, the inorganic chromium source, organic chromium source and organic molybdenum source are active components. The total load of Cr and Mo in the active components is 0.01wt% to 20wt% of the total weight of the catalyst, and the molar ratio of Cr and Mo. For 0.01:0.99 ~ 0.99:0.01, the molar ratio of Cr in organic chromium source to inorganic chromium source is 1:9 ~ 9:1. The polyethylene product prepared by the invention has the characteristics of high monomer content and excellent distribution uniformity of comonomers.
【技术实现步骤摘要】
一种聚乙烯的制备方法
本专利技术涉及一种聚乙烯制备方法,具体是一种采用负载型铬钼复合催化剂在气相流化床工艺生产聚乙烯的制备方法。
技术介绍
铬系催化剂作为乙烯聚合催化剂的一个重要品种,最早应用于聚乙烯的生产中。从最初的在硅胶(SiO2)或硅胶-氧化铝(SiO2-Al2O3)上负载氧化铬催化剂的研究成功至今,人们已发现硅胶的制备方法及负载铬系催化剂后的活化方法可以改变产品的相对分子质量(以下简称为分子量)。负载型铬系催化剂已广泛应用在溶液法、淤浆法、气相法PE生产工艺中。Phillips公司的Hogan和Banks于1951年发现了乙烯聚合用CrO3/SiO2催化剂,Unide-Carbide公司在Phillips公司的基础上开发了最著名的Cp2Cr型催化剂,从而开创了铬系催化剂作为乙烯聚合催化剂的一个非常重要的领域。USP2825721是Phillips石油公司1958年第一个获得的关于铬系聚乙烯催化剂专利技术专利,该专利首次报道了氧化铬负载在硅胶或者氧化铝载体表面后具有很高的乙烯聚合活性,该专利后来被Phillips石油公司实现产业化生产高密度聚乙烯,用于其於浆环管聚乙烯工艺,催化剂的载铬量为1%(重量百分比)。经过50多年的发展,进行了系列的改性和改进,至今已共有六百多项专利(Phillips石油公司拥有其中三百多项专利),其中至今应用较广的专利技术有钛改性和铝改性Phillips铬系催化剂专利技术。USP4049896介绍了一种铝改性Phillips铬系催化剂专利技术,由USI/Equistar公司在1977年首先报道,主要是通过在催化剂制备过程中引 ...
【技术保护点】
1.一种聚乙烯的制备方法,其特征在于,该制备方法所使用的反应器为气相流化床,以α‑烯烃为共聚单体,采用负载型铬钼复合催化剂,所述负载型铬钼复合催化剂包括活性组分和多孔无机载体,所述活性组分包括铬源和有机钼源,所述铬源包括有机铬源和/或无机铬源,其制备方法包括以下步骤:(1)将多孔无机载体浸入无机铬源的水溶液中,浸渍时间为1‑12h,浸渍温度为25‑100℃,然后在100‑300℃下干燥5‑20h,然后活化焙烧;(2)将步骤(1)所得产物浸入到含有有机铬源和有机钼源的有机溶液中,浸渍时间为1‑12h,浸渍温度为25‑100℃,然后在100‑300℃之间氮气氛围中干燥5‑20h;所述活性组分中Cr、Mo的总负载量为所述催化剂总重量的0.01wt%~20wt%;Cr、Mo的摩尔比为0.01:0.99~0.99:0.01。
【技术特征摘要】
1.一种聚乙烯的制备方法,其特征在于,该制备方法所使用的反应器为气相流化床,以α-烯烃为共聚单体,采用负载型铬钼复合催化剂,所述负载型铬钼复合催化剂包括活性组分和多孔无机载体,所述活性组分包括铬源和有机钼源,所述铬源包括有机铬源和/或无机铬源,其制备方法包括以下步骤:(1)将多孔无机载体浸入无机铬源的水溶液中,浸渍时间为1-12h,浸渍温度为25-100℃,然后在100-300℃下干燥5-20h,然后活化焙烧;(2)将步骤(1)所得产物浸入到含有有机铬源和有机钼源的有机溶液中,浸渍时间为1-12h,浸渍温度为25-100℃,然后在100-300℃之间氮气氛围中干燥5-20h;所述活性组分中Cr、Mo的总负载量为所述催化剂总重量的0.01wt%~20wt%;Cr、Mo的摩尔比为0.01:0.99~0.99:0.01。2.根据权利要求1所述的聚乙烯的制备方法,其特征在于,所述无机铬源为三氧化铬、硝酸铬、醋酸铬、氯化铬、硫酸铬、铬酸铵、重铬酸铵和碱式醋酸铬中的一种或两种。3.根据权利要求1所述的聚乙烯的制备方法,其特征在于,所述有机铬源选自双-三苯基甲硅烷基铬酸酯、二茂铬和有机硅烷铬酸酯中的一种或两种。4.根据权利要求1所述的聚乙烯的制备方法,其特征在于,所述有机钼源为二烷基二硫代磷酸氧钼、含氮二烷基二硫代磷酸氧钼、二烷基二硫代氨基甲酸钼、钼胺络合物、环烷酸钼和烷基水杨酸钼中的一种。5.根据权利要求1所述的聚乙烯的制备方法,其特征在于,所述多孔无机载体是通过改性无机载体得到的。6.根据权利要求5所述的聚乙烯的制备方法,其特征在于,所述无机载体选自二氧化硅、三氧化二...
【专利技术属性】
技术研发人员:张瑞,王文燕,任鹤,宋磊,高宇新,王华,孙彬彬,杨琦,和树立,王立娟,姜进宪,王斯晗,李冬霞,杨国兴,赵兴龙,
申请(专利权)人:中国石油天然气股份有限公司,
类型:发明
国别省市:北京,11
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