邻硝基苯甲醛的制备方法技术

本发明专利技术涉及医药中间体领域，公开了一种邻硝基苯甲醛的制备方法，包括将质量比为35：26~28的邻硝基甲苯和溴素溶于水和有机溶剂的混合溶剂中，加热到55~65℃，加入引发剂进行反应至颜色褪去，生成邻硝基一溴苄和邻硝基二溴苄；加热到70~75℃，加双氧水和引发剂继续反应至颜色褪去；保持温度不变，加双氧水和引发剂继续反应至颜色褪去；保持温度不变，加双氧水和引发剂继续反应至颜色褪去；保持温度不变，加双氧水和引发剂保温1.5~2.5h；加入碳酸钠水溶液，将邻硝基一溴苄水解成邻硝基苯甲醇；加稀硝酸，将邻硝基苯甲醇氧化成邻硝基苯甲醛。本方法收率较高，减少了有机物副产物的生成和无机盐(酸)废水的排放量。 1

Preparation of O - nitrobenzaldehyde

The invention relates to the field of pharmaceutical intermediates, and discloses a preparation method of O nitrobenzaldehyde, which includes heating to 55~65 C in a mixed solvent of 35:26~28 and bromine in water and organic solvents, adding initiator to the color fading, producing o nitro - one - bromo - benzyl and O - Nitro two Bromine benzyl; heating to 70~75 C, adding hydrogen peroxide and initiator to the color fading; keeping the temperature constant, adding hydrogen peroxide and initiator to the color fading; maintaining the constant temperature, adding hydrogen peroxide and initiator to the color fading; maintaining the constant temperature, adding hydrogen peroxide and initiator to heat insulation, adding 1.5~2.5h; adding In the aqueous solution of sodium carbonate, the ortho nitrobenzyl benzene was hydrolyzed to ortho nitrobenzyl alcohol, and then diluted with nitric acid to oxidize nitrobenzyl alcohol to o nitrobenzaldehyde. The yield of the method is high, and the production of organic by-products and the discharge of inorganic salt (acid) wastewater are reduced. One

【技术实现步骤摘要】
邻硝基苯甲醛的制备方法
本专利技术涉及医药中间体的制备领域，特别涉及一种邻硝基苯甲醛的制备方法。
技术介绍
在医药中间体邻硝基苯甲醛的制备过程中，要使用到溴素和邻硝基甲苯作为原料，在引发剂的引发作用下，溴素分解出的溴离子与邻硝基甲苯反应生成邻硝基溴苄，在此过程中，如果想要邻硝基甲苯尽量反应完全，则可以增加加入的溴素的量，但是当反应达到一定平衡，一味的增加溴素的量并不会再促进反应向正方向进行，反应的收率并不会有明显的提升。
技术实现思路
专利技术目的：针对现有技术中存在的问题，本专利技术提供一种邻硝基苯甲醛的制备方法，本方法收率较高，减少了有机物副产物的生成和无机盐(酸)废水的排放量。技术方案：本专利技术提供了一种邻硝基苯甲醛的制备方法，包括以下步骤：S1：将质量比为35：26~28的邻硝基甲苯和溴素溶于水和有机溶剂的混合溶剂中并将混合溶液加入到反应釜中，加热到55~65℃，加入引发剂进行反应至颜色褪去，生成邻硝基一溴苄和邻硝基二溴苄；S2：加热到70~75℃，加双氧水和引发剂继续反应至颜色褪去；S3：保持温度不变，加双氧水和引发剂继续反应至颜色褪去；S4：保持温度不变，加双氧水和引发剂继续反应至颜色褪去；S5：保持温度不变，加双氧水和引发剂保温1.5~2.5h；S6：加入碳酸钠水溶液，将体系温度控制在90~100℃，将所述邻硝基一溴苄水解成邻硝基苯甲醇；S7：加入稀硝酸，体系温度控制在65~70℃，将所述邻硝基苯甲醇氧化成邻硝基苯甲醛。进一步地，在所述S7之后，还包括S8：将所述邻硝基苯甲醛提取出来，向提取后剩下的母液中加入氢氧化钠水溶液，将所述邻硝基二溴苄水解成邻硝基苯甲醛。提取邻硝基苯甲醛后剩下的母液中的邻硝基二溴苄被氢氧化钠水溶液水解生成产物邻硝基苯甲醛，提高整体反应收率。优选地，在所述S8中，所述氢氧化钠水溶液的浓度为50%。优选地，在所述S6中，所述碳酸钠水溶液的浓度为14%。优选地，在所述S7中，所述稀硝酸的浓度为60%。优选地，所述有机溶剂为二氯乙烷。优选地，所述引发剂为EHP。有益效果：本专利技术中，邻硝基甲苯与过量的溴素在引发剂的引发作用下发生溴化反应至溴素的颜色褪去（说明溴素完全反应掉），生成邻硝基一溴苄和邻硝基二溴苄以及副产物氢溴酸，然后第一次加入双氧水和引发剂，双氧水能够与副产物氢溴酸发生氧化反应，将氢溴酸中的溴离子氧化成溴素，溴素又能够继续与邻硝基甲苯发生取代反应直至溴素的颜色褪去；同理，第二次、第三次、第四次加入双氧水和引发剂，由于双氧水的使用，使得最终邻硝基甲苯能够完全反应，同时促进了取代反应向正方向进行；当邻硝基甲苯完全反应掉之后，再加入碳酸钠水溶液，其中的邻硝基一溴苄被碳酸钠水溶液水解生成产物邻硝基苯甲醇和副产物溴化钠，邻硝基苯甲醇再被稀硝酸的氧化成所需产物邻硝基苯甲醛，然后将邻硝基苯甲醛提取出来即可。本方法提高了产品得率和纯度，产率较目前工业传统方法提高近1.5倍，本方法总收率达到65~75%，产品纯度超过99.5%；本方法氧化工艺能在低压下进行，反应时间缩短，反应温度等条件温和；本方法减少了有机物副产物生成和无机盐(酸)废水排放量；本方法能够有效利用分子溴，降低溴素的消耗量；本方法中溴化和水解在同一反应器中完成，操作方便；本方法能够制备分离出高纯度医药中间体邻硝基苯甲醛。具体实施方式下面结合具体实施方式对本专利技术进行详细的介绍。实施方式1：邻硝基甲苯350㎏和溴素260kg溶于水700㎏和二氯乙烷900㎏组成的溶剂中，并将其倒入3000升的反应釜中，加热到55~65℃，加入引发剂10㎏进行反应至颜色褪去，生成邻硝基一溴苄和邻硝基二溴苄；加热到70~75℃，第一次加双氧水100㎏和引发剂5kg继续反应至颜色褪去；保持温度不变，第二次加双氧水100㎏和引发剂5kg继续反应至颜色褪去；保持温度不变，第三次加双氧水80kg和引发剂3kg至颜色褪去；保持温度不变，第四次加双氧水60kg和引发剂2㎏后保温2h；然后加入1800kg浓度为14%的碳酸钠水溶液，体系温度控制在90~100℃，将邻硝基一溴苄水解成邻硝基苯甲醇；然后加入400kg浓度为60%的稀硝酸，体系温度控制在65~70℃，将邻硝基苯甲醇氧化成邻硝基苯甲醛；最后将生成的邻硝基苯甲醛提取出来，并向提取后剩下的母液中加入100kg浓度为50%的氢氧化钠水溶液，将其中的邻硝基二溴苄水解成邻硝基苯甲醛。最终共得产物邻硝基苯甲醛227.5kg。反应收率为65%。实施方式2：邻硝基甲苯350㎏和溴素270kg溶于水700㎏和二氯乙烷900㎏组成的溶剂中，并将其倒入3000升的反应釜中，加热到55~65℃，加入引发剂10㎏进行反应至颜色褪去，生成邻硝基一溴苄和邻硝基二溴苄；加热到70~75℃，第一次加双氧水100㎏和引发剂5kg继续反应至颜色褪去；保持温度不变，第二次加双氧水100㎏和引发剂5kg继续反应至颜色褪去；保持温度不变，第三次加双氧水80kg和引发剂3kg至颜色褪去；保持温度不变，第四次加双氧水60kg和引发剂2㎏后保温2h；然后加入1600kg浓度为14%的碳酸钠水溶液，体系温度控制在90~100℃，将邻硝基一溴苄水解成邻硝基苯甲醇；然后加入350kg浓度为60%的稀硝酸，体系温度控制在65~70℃，将邻硝基苯甲醇氧化成邻硝基苯甲醛；最后将生成的邻硝基苯甲醛提取出来，并向提取后剩下的母液中加入120kg浓度为50%的氢氧化钠水溶液，将其中的邻硝基二溴苄水解成邻硝基苯甲醛。最终共得产物邻硝基苯甲醛245kg。反应收率为70%。实施方式3：邻硝基甲苯350㎏和溴素280kg溶于水700㎏和二氯乙烷900㎏组成的溶剂中，并将其倒入3000升的反应釜中，加热到55~65℃，加入引发剂10㎏进行反应至颜色褪去，生成邻硝基一溴苄和邻硝基二溴苄；加热到70~75℃，第一次加双氧水100㎏和引发剂5kg继续反应至颜色褪去；保持温度不变，第二次加双氧水100㎏和引发剂5kg继续反应至颜色褪去；保持温度不变，第三次加双氧水80kg和引发剂3kg至颜色褪去；保持温度不变，第四次加双氧水60kg和引发剂2㎏后保温2h；然后加入1500kg浓度为14%的碳酸钠水溶液，体系温度控制在90~100℃，将邻硝基一溴苄水解成邻硝基苯甲醇；然后加入330kg浓度为60%的稀硝酸，体系温度控制在65~70℃，将邻硝基苯甲醇氧化成邻硝基苯甲醛；最后将生成的邻硝基苯甲醛提取出来，并向提取后剩下的母液中加入150kg浓度为50%的氢氧化钠水溶液，将其中的邻硝基二溴苄水解成邻硝基苯甲醛。最终共得产物邻硝基苯甲醛262.5kg。反应收率为75%。上述实施方式只为说明本专利技术的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人能够了解本专利技术的内容并据以实施，并不能以此限制本专利技术的保护范围。凡根据本专利技术精神实质所做的等效变换或修饰，都应涵盖在本专利技术的保护范围之内。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种邻硝基苯甲醛的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

【技术特征摘要】
1.一种邻硝基苯甲醛的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：S1：将质量比为35：26~28的邻硝基甲苯和溴素溶于水和有机溶剂的混合溶剂中并将混合溶液加入到反应釜中，加热到55~65℃，加入引发剂进行反应至颜色褪去，生成邻硝基一溴苄和邻硝基二溴苄；S2：加热到70~75℃，加双氧水和引发剂继续反应至颜色褪去；S3：保持温度不变，加双氧水和引发剂继续反应至颜色褪去；S4：保持温度不变，加双氧水和引发剂继续反应至颜色褪去；S5：保持温度不变，加双氧水和引发剂保温1.5~2.5h；S6：加入碳酸钠水溶液，体系温度控制在90~100℃，将所述邻硝基一溴苄水解成邻硝基苯甲醇；S7：加入稀硝酸，体系温度控制在65~70℃，将所述邻硝基苯甲醇氧化成邻硝基苯甲醛。2.根据权利要求1所...

【专利技术属性】
技术研发人员：张守平，陈卫东，
申请(专利权)人：灌南伊斯特化工有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32