过氧半缩醛前体芳香剂和前体调味料化合物制造技术

本文提供了式(I)的化合物：

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】过氧半缩醛前体芳香剂和前体调味料化合物
本专利技术涉及香料和调味料领域。更具体而言，涉及过氧半缩醛作为释放醛形式的调味料或芳香剂的前体的应用。
技术介绍
调味料和芳香剂行业对能够随时间推移释放并且能够递送有益效果例如散发气味效果或增强风味的化合物具有特别的兴趣。已经报道了各种控制从前体化合物释放调味料和芳香剂的手段。对于F&F行业而言，需要具有可响应各种刺激(例如但不限于光、水、空气、热、pH和氧化)而释放调味料和芳香剂的前体。
技术实现思路
本文提供了式I的化合物：其中R代表从以下中选出的萜烯氢过氧基：其中R'代表从由CH3(CH2)8-、CH3(CH2)6-和CH3-构成的群组中选出的烷基。本文还提供了一种递送从癸醛、辛醛和乙醛中选出的化合物的方法，包括向水溶液中加入权利要求1中定义的式I化合物。本文还提供了式I化合物的用途，包括将式I化合物加入到水溶液中。还提供了改善、增强或改变加香组合物或已加香制品的散发气味特性的方法，该方法包括向所述组合物或制品中加入有效量的式I化合物。还提供了改善、增强或改变调味组合物或已调味制品的味道或芳香特性的方法，该方法包括向所述组合物或制品中加入有效量的式I化合物。附图说明图1显示了柠檬烯氢过氧化物的出现，其伴随醛部分的出现并伴随着过氧半缩醛的损失。图2显示了类似的释放，但使用不同的柠檬烯氢过氧化物异构体。图3显示了可以在非极性介质中制造所要求保护的过氧半缩醛的可逆平衡反应，以及所要求保护的过氧半缩醛如何在极性或水性介质中解离以释放醛。图4显示了通过顶空气相色谱-质谱法测量的48小时内从溶解于60/40v/v异丙醇/水的溶液的过氧半缩醛释放辛醛。具体实施方式本文提供了下面列出的过氧半缩醛化合物。这些化合物可以根据如下所述的制备和方法中规定的程序来制备。本文提供的化合物可用于例如但不限于衣物洗涤剂、织物柔软剂和硬表面清洁剂。在本文提供的另一个实施方案中是这样一些化合物，其用于调味料例如但不限于饮料、粉状饮料和糖果以提供例如新鲜度和/或多汁性。制备和方法本文要求保护的化合物可以使用以下程序制备：醛储备溶液的制备将约400mg纯醛(分别为辛醛、癸醛或乙醛)称量到5mL容量瓶中，并用纯化的柠檬烯、庚烷或其他非极性溶剂稀释至体积以制备约80mg/mL的储备溶液。萜烯氢过氧化物储备溶液的制备将约5mg的每种萜烯氢过氧化物(Lim-1-HP、Lim-2-HP、Lin-6-HP或Lin-7-HP)称量到单独的小瓶中，并向每个瓶中加入1.0mL的异丙醇或乙醇，以制备一系列5mg/mL的储备溶液。过氧半缩醛的制备用存在的大量摩尔过量的醛建立反应。对于一种醛(辛醛、癸醛或乙醛)与一种萜烯氢过氧化物(Lim-1-HP、Lim-2-HP、Lin-6-HP或Lin-7-HP)的每种可能组合，进行以下程序以原位制备可能由这些起始化合物产生的所有可能的过氧半缩醛。向带有盖的1mL玻璃瓶中放入0.3mL醛储备溶液和0.1mL萜烯氢过氧化物储备溶液。将混合物短暂涡旋，并将盖好的小瓶在室温下静置过夜。进一步分离并纯化的尝试无法进行，这是因为形成反应是可逆平衡，所以化合物“按原样”用于适合特定用途的溶剂中。例如在调味料用途中，柠檬烯和乙醇将用于制备相应的醛和氢过氧化物储备溶液。按照Calandra等人FlavorandFragranceJournal,2015,30,121-130中所公开的方法进行萜烯氢过氧化物和过氧半缩醛的HPLC分析。顶空GC/MS分析：如下监测通过过氧半缩醛解离而导致的辛醛的出现。GC-MS条件：·仪器：Agilent-GC-7890A，MS-7000B。·GC色谱柱：含有聚乙二醇相，内径0.25mm，长度30m，膜厚0.25μm。·进样口温度：250℃。·1μl样品以恒定流速注入(1.2mL/min，载气：氦气)。·MS：扫描m/e29-350·温度程序：40℃(2分钟)，以20℃/min升至120℃，以30℃/min升至240℃(3min)，10:1分流模式SPME：·SPME纤维：100μmPDMS，23GA，在250℃解离2分钟。在各次使用之间，纤维通过在250℃下烘烤5分钟来清洁。·将样品置于20mL的SPME小瓶中，并置于25℃的恒温区中。放置在该区中后，我们等待20分钟以在初次取样之前达到平衡。随后的取样发生在另外的0.33、0.66、1、1.5、2.5、4、24、30和48小时之后。·纤维收集时间：0.5分钟。以下实施例仅是说明性的，并不意味着限制权利要求、摘要或本文提出的任何专利技术的范围。实施例实施例1如附录1所述分别使萜烯氢过氧化物异构体(lim-HP-B和lim-HP-A)的溶液分别与癸醛(C10)和辛醛(C8)反应。注意：Lim-HP-B是1-位异构体，而Lim-HP-A是2-位异构体。如附录2所述通过HPLC分析这些产物。在整个24小时期间监测lim-HP-B、lim-HP-A和四种过氧半缩醛加合物(lim-HP-B+C10、lim-HP-B+C8、lim-HP-A+C10和lim-HP-A+C8)的峰，同时允许放置在用水/异丙醇样品制备溶剂稀释的操作台(benchtop)上。lim-HP-B和lim-HP-A的峰面积增加，而lim-HP-B+C10、lim-HP-B+C8、lim-HP-A+C10和lim-HP-A+C8减少，这是因为它们解离回相应的lim-HP-B和lim-HP-A，分别在此过程中释放出癸醛或辛醛。结果显示在图1和图2中。实施例2如下制备来源于辛醛和柠檬烯氢过氧化物混合异构体的过氧半缩醛：将1.0mL柠檬烯氢过氧化物混合异构体于柠檬烯溶剂中的117.9mg/mL溶液置于10mL玻璃瓶中。加入大约一摩尔当量的辛醛(89.7mg)，密封小瓶然后涡旋10秒。将小瓶在操作台上(室温)过夜储存以允许形成过氧半缩醛，然后储存于-20℃供将来使用。用2.0mL60/40v/v异丙醇/水稀释20微升上面制备的产物溶液。立即将1mL该溶液转移至20mL顶空分析小瓶中，加盖并保存在25℃恒温区中。如制备和方法部分说明书所述，通过顶空气相色谱-质谱法在48小时内定期监测从该过氧半缩醛的辛醛的释放。结果如图4所示。本文档来自技高网...

【技术保护点】
式I化合物：

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.10.19 US 62/243,6091.式I化合物：其中R代表从以下中选出的萜烯氢过氧基：其中R'代表从由CH3(CH2)8-、CH3(CH2)6-和CH3-构成的群组中选出的烷基。2.一种递送从癸...

【专利技术属性】
技术研发人员：M·J·卡兰德拉，王英，J·伊姆派利泽利，
申请(专利权)人：弗门尼舍有限公司，
类型：发明
国别省市：瑞士,CH