一种用于处理循环冷却水的复合缓蚀阻垢剂及其使用方法技术

本发明专利技术是一种用于处理超低硬度循环冷却水的复合缓蚀阻垢剂，该复合剂是以２－羟基膦基乙酸及其盐类为主剂，复配有机膦酸化合物、锌盐及膦羧酸化合物。本发明专利技术的复合剂不含聚合物和无机磷酸盐，具有高效、稳定、无毒、使用简便等优点，特别适用于处理钙硬度＜２０ｍｇ／Ｌ的超低硬度循环冷却水。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术属于抑制金属腐蚀的组合物，更具体地说，是一种用于处理超低硬度水质循环冷却水的复合缓蚀阻垢剂。众所周知，在石油化工、火力发电、冶金等行业，需要用大量水，其中冷却用水要占很大比例，如石油化工企业冷却用水占60～80％。各个企业用水的水源是不相同的。不同的水源水质差别很大，而不同的水质其腐蚀和结垢程度是不相同的，因此，必须针对不同水质的冷却水采取不同蝗处理方法，其中化学处理是常用的水处理方法，而化学处理的关键是水处理剂，需对不同的水质选择不同的水处理剂。例如中国华南沿海地区的水质钙硬度＜20mg/L(以CaCO3计，下同)，总碱度＜60mg/L(以CaCO3计，下同)，pH5～7.5，该类水属于强腐蚀性的超低硬度水质。针对这类水质，在1984年徐寿昌主编的《工业冷却水处理方法》一书中提出采用铬酸盐或铬酸盐/锌处理剂，但铬酸盐毒性大，污染环境。Mccoy JW，“The chemical treatment of cooling water”(NALCO，1974)提出一种有机膦酸/磷酸盐/聚磷酸盐配方，实际应用该配方时，为了达到较好的缓蚀效果需要补钙，为防止磷酸钙垢的沉淀还需酸化降低pH值， 因此使用该配方操作和管理比较严格；该配方的磷含量较高，易造成水体的富营养污染；此外，该配方对碳钢材质的腐蚀率也偏高。八十年代出现一种含磷量低、缓蚀性能优异的有机膦羧酸型缓蚀剂2-羟基膦基乙酸(HPAA)，使超低硬度水质处理水平有了新的提高。例如USP4，717，542采用HPAA/聚合物，可用于处理钙硬度80mg/L的循环水系统。在“A new total organic approach for the control of corrotion and deposition in cooling-watersystems”(Corrosion Prevention & Control，(12)159～162，1987)文章中提出一种HPAA/阳离子型聚合物配方，可处理钙硬度大于25mg/L的水质，但药剂用量高达100～150mg/L。上述两种配方均含有聚合物，聚合物存在导致组合物复配困难及与阳离子表面活性剂杀生剂发生负面作用。另外，USP4，649，025介绍的HPAA/HEDP(羟基乙叉二膦酸)/TTA(甲苯三氮唑)配方也能处理钙硬度80mg/L的循环水系统，但腐蚀速率偏高，约为0.142mm/a。本专利技术的目的是克服已有技术的缺点，提供一种含磷量低、不含聚合物且具有优异性能的复合缓蚀阻垢剂。本专利技术的另一个目的是提供一种处理硬度＜20mg/L的超低硬度循环冷却水的方法。本专利技术提供的复合缓蚀阻垢剂(下称复合剂)配方包括羟基膦基乙酸化合物、有机膦酸化合物、膦羧酸化合物及锌盐，其组分含量(以组合物重量100％计)羟基膦基乙酸化合物5～30％，有机膦酸化合物1～20％，膦羧酸化合物1～20％，锌盐1～10％，其余是水。本专利技术的复合剂也可以含有氮唑类物质，其含量为0.1～5％。本专利技术的复合剂还可以含有助溶剂，其加入量为1～5重％。所述的羟基膦基乙酸化合物是该复合剂的主剂，包括2-羟基膦基乙酸(HPAA)及其K盐(HPAAK)、Na盐(HPAANa)、NH4(HPAANH4)。该类化合物是一种高效缓蚀剂。所述的有机膦酸化合物包括氨基三甲叉膦酸(ATMP)、乙二胺四甲叉膦酸(EDTMP)、羟基乙叉二膦酸(HEDP)及它们的K盐(ATMPK、EDTMPK、HEDPK)、Na盐(ATMPNa、EDTMPNa、HEDPNa)、NH4盐(ATMPNH4、EDTMPNH4、HEDPNH4)。所述的膦羧酸化合物包括1，3，3-三膦酸基戊酸(TPPA)、膦基丁烷-1，2，4三羧酸(PBTC)及它们的K盐(TPPAK、PBTCK)、Na盐(TPPANa、PBTCNa)、NH4盐(TPPANH4、PBTCNH4)。该类化合物是一种高效阻垢剂。所述的锌盐包括硫酸锌、氯化锌。锌盐是一种常用的缓蚀剂，通常要与其它类型缓蚀剂混合使用。所述的氮唑类物质包括苯并三氮唑(BZT)、巯基苯并噻唑(MBT)。该类物质特别对抑制铜腐蚀具有较好的效果。所述的助溶液选自冰乙酸、二甲基甲酰胺、乙醇物质，以发挥增溶作用，使复合剂更易复配。本专利技术的复合剂组分羟基膦基乙酸、有机磷酸化合物、膦羧酸化合物都是市售产品，而且是以一定浓度的水溶液存在，复配时，只需在常温下将各组分按给定的比例依次加入一个容器里，搅拌均匀即得到所需的产品。本专利技术复合剂特别适用于钙硬度＜20mg/L的超低硬度水质循环冷却L使用时，冷却水系统水质不需要预处理，只是将制备好的复合剂产品直接添加进循环水系统的管网中，加入量为50～70mg/L。本专利技术的复合缓蚀阻垢剂具有以下优点(1)由于选用包括2-羟基膦基乙酸类高效缓蚀剂和有机膦羧酸阻垢剂在内的多种组分复配。使该复合剂能在较低的添加量下具有优异的缓蚀和阻垢性能，对碳钢腐蚀速率可达0.036mm/a，粘附速率＜6mg/cm2·mon.。本专利技术复合剂适用于石油化工、火力发电、冶金等行业循环冷却水系统，可以有效地解决超低硬度水质的冷却水对设备和管线严重腐蚀和结垢问题；(2)本专利技术的复合剂由于不含无机磷酸盐，磷含量低，可以防止磷酸钙垢沉淀，减少水体富营养污染，另外复合剂不含有毒化合物如铬酸盐，因此使用本专利技术复合剂有利于环境保护；(3)本专利技术复合剂不含聚合物，一般含聚合物的配方较难复配，安定性差，本专利技术的复合剂选定的组分容易复配，稳定性好，(4)采用本专利技术的复合剂处理循环冷却水时可以直接将其加入循环系统管网中，不需要预先对冷却水进行补钙、补碱，调节pH值，从而使水处理操作简单，管理容易，有利于保证处理效果。下面用实例进一步说明本专利技术的特点。实例1本实例是采用碳钢进行腐蚀试验。复合剂的制备:将20％HPAA、15％HEDP、2.5％PBTC、10％ZnCl2、4％冰乙酸、48.5％H2O，依次加到100ml烧杯中，搅拌均匀即得到所需的复合剂。所用的HPAA是北京兴华水稳剂厂生产的，牌号为RP-88，其浓度为40％，HEDP和PBTC都是市售产品，其浓度均为50％。配制含Ca2+18mg/L、Mg2+16mg、HCO3-56mg/L(均以CaCO3计，下同)的水质。参照HG/T2159-91标准，采用上述复合剂和水质进行旋转挂片腐蚀试验，试验水温80℃，转速75转/分，运行96小时，复合剂加入量50mg/L试验结果试片腐蚀速率为0.043mm/a。实例2本实例是采用碳钢进行腐蚀试验。所用的复合剂配比HPAA30％，ATMP4％，PBTC2％，ZnCl24％，BZT1％，H2O59％。所用ATMP是市售产品，其浓度为50％。配制的水质Ca2+14mg/L，HCO3-23mg/L。按实例1所述的方法进行腐蚀试验，复合剂加入量50mg/L，运行96小时后，试片的腐蚀速率为0.036mm/a。实例3本实例采用碳钢进行腐蚀试验。配制含Ca2+18mg/L、Mg2+16mg/L、HCO3-46mg/L，pH＝7.3的水质。所用的复合剂配比HPAANa 15％，HEDPNa 2％，PBTCNa 20％，ZnSO47.5％，BZT2.5％，H2O本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于超低硬度循环水系统的复合缓蚀阻垢剂，其特征在于复合配方包括羟基膦基乙酸化合物、有机膦酸化合物、膦羧酸化合物及锌盐，其组分含量（以组合物重量１００％计）：羟基膦基乙酸化合物５～３０％，有机膦酸化合物１～２０％，膦羧酸化合物１～２０％，锌盐１～１０％，其余是水。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员：李本高，叶飞宁，张青，祁鲁梁，
申请(专利权)人：中国石油化工总公司，中国石油化工总公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]