一种用正构型碳酸酯裂解制备α-烯烃的方法技术

本发明专利技术属于有机合成领域，涉及一种正构α‑烯烃合成的新工艺，具体为一种用于香精、香料、药品、染料、油脂、树脂等产品的基础原料的合成工艺。步骤如下：取正构醇溶液，加入碳酸二甲酯得到混合溶液，加热搅拌处理，生成碳酸正构酯，进行减压蒸馏，得到正构型碳酸酯；混合溶液中，正构醇和碳酸酯的摩尔比为1：0.6‑1：2；将正构型碳酸酯在酸性溶液下进行热裂解，收集热裂解产物中的挥发性成分，经过浓缩和减压蒸馏处理，得到正构α‑烯烃。本发明专利技术所述的方法合成路线短，反应选择性好，成本低，产率高，质量高，原料来源简单，不涉及高压，工艺安全可靠，可操作性强，对环境影响低；具有极大的市场前景和经济价值。

A method for preparing alpha olefins by cracking of carbonate with positive configuration

The invention belongs to the field of organic synthesis, and relates to a new process of synthesis of positive Alfa olefins, specifically a synthetic process for essential raw materials, such as flavors, spices, drugs, dyes, oils, resins and other products. The following steps are as follows: the mixed solution is obtained by taking the positive structure alcohol solution, adding two methyl carbonate to get the mixed solution, heated and stirred to produce carbonated carbonate, and decompressing and distilling to get the positive carbonate ester. In the mixed solution, the molar ratio of normal alcohol and carbonate is 1:0.6 1:2, and the positive carbonates are pyrolytic under the acid solution. The volatile components in pyrolysis products were collected and treated by concentrated and vacuum distillation to obtain normal alpha olefins. The method has the advantages of short synthesis route, good reaction selectivity, low cost, high yield, high quality, simple source of raw material, no high pressure, safe and reliable technology, strong operability, low influence on the environment, and great market prospect and economic value.

【技术实现步骤摘要】
一种用正构型碳酸酯裂解制备α-烯烃的方法
本专利技术属于有机合成领域，涉及一种正构α-烯烃合成的新工艺，具体为一种用于香精、香料、药品、染料、油脂、树脂等产品的基础原料的合成工艺。
技术介绍
癸烯-1是一种化学物质，分子式是C10H20。可以发生双键加成反应，与水不溶，可以溶于醇。在工业生产中作为有机溶剂被广泛应用；经常用于香精、香料、药品、染料、油脂、树脂等的有机合成，因此是化工领域一个重要的基础原料。目前，关于癸烯-1的合成工艺报道，目前普遍采用乙烯齐聚法制得，亦可由石蜡裂解的C9～C10馏分中分离得到。该工艺存在着反应条件苛刻，产品质量不高，收率低，成本高，生产有难度的缺点。而正构α-烯烃的制备技术的传统工艺一般是采用直链的脂肪醇裂解、或催化脱水工艺来制备；采用酯裂解技术还未见报道：我们试过裂解醋酸酯产品纯度不好；由于合成碳酸酯的原料大部分来源于天然脂肪醇，因此得到的产品不是纯的正构α-烯烃，而是含有内烯的混合型α-烯烃。
技术实现思路
为此，本专利技术所要解决的技术问题在于克服现有技术合成的α-烯烃不纯正，从而提出一种可生成高纯度的α-烯烃的制备方法。为解决上述技术问题，本专利技术公开了一种用正构型碳酸酯裂解制备α-烯烃的方法，所述方法步骤如下：1)酯交换反应：取正构醇溶液，加入碳酸二甲酯得到混合溶液，加热搅拌处理，生成碳酸正构酯，进行减压蒸馏，得到正构型碳酸酯；所述混合溶液中，所述正构醇和所述碳酸酯的摩尔比为1：0.6-1：2；2)裂解反应：将所述正构型碳酸酯在酸性溶液下进行热裂解，收集热裂解产物中的挥发性成分，经过浓缩和减压蒸馏处理，得到正构α-烯烃。优选的，所述酸性条件下中，酸性溶液中含有对甲苯磺酸、盐酸、硫酸中的一种。优选的，所述苯磺酸、盐酸、硫酸的浓度2-5％。优选的，所述步骤1)中，所述的正构型碳酸酯为C6～C18碳酸酯。优选的，所述步骤1)还需要加入催化剂，所述催化剂为碳酸钾、甲醇钠等碱性催化剂。优选的，所述步骤2)中所述的裂解反应的酸性溶液中的溶质为对甲苯磺酸、盐酸、硫酸。优选的，所述步骤1)的所述加热搅拌的温度在140℃-200℃。优选的，所述步骤1)中，所述加热搅拌的时间为1-4小时。更为优选的，所述步骤2)中所述的裂解反应温度为250-500℃。本专利技术的上述技术方案相比现有技术具有以下优点：本专利技术所述的方法合成路线短，反应选择性好，成本低，产率高，质量高，原料来源简单，不涉及高压，工艺安全可靠，可操作性强，对环境影响低。；具有极大的市场前景和经济价值。附图说明为了使本专利技术的内容更容易被清楚的理解，下面根据本专利技术的具体实施例并结合附图，对本专利技术作进一步详细的说明，其中图1是实施例所述合成方法的化学反应流程图。具体实施方式实施例实施例1本实施例公开了一种用正构型碳酸酯裂解制备α-烯烃的方法，所述方法步骤如下：1)酯交换反应在50升的循环冷却夹套反应釜中，加入正癸醇15.8公斤，升温到140℃。加入10公斤碳酸二甲酯溶液，催化酯交换反应，搅拌回流3小时,温度控制在140-200℃。处理：减压蒸馏(减压到常压即可)，得到碳酸癸酯16.15公斤，收率94.4％。2)裂解反应将16.15公斤的碳酸癸酯在30升2％的对甲苯磺酸溶液中裂解。温度控制在250℃-500℃，收集得到11.8公斤粗产品，收率89.4％。处理：将粗产品减压蒸馏收集馏分，得到合格产品癸烯-1。本实施所述方法的反应方程式如图1所示。本实施例具有合成路线短，成本低，产率高，质量高的特点。显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本专利技术创造的保护范围之中。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用正构型碳酸酯裂解制备α‑烯烃的方法，其特征在于，所述方法步骤如下：1)酯交换反应：取正构醇溶液，加入碳酸二甲酯得到混合溶液，加热搅拌处理，生成碳酸正构酯，进行减压蒸馏，得到正构型碳酸酯；所述混合溶液中，所述正构醇和所述碳酸酯的摩尔比为1：0.6‑1：2；2)裂解反应：将所述正构型碳酸酯在酸性溶液下进行热裂解，收集热裂解产物中的挥发性成分,经过浓缩和减压蒸馏处理，得到正构α‑烯烃。

【技术特征摘要】
1.一种用正构型碳酸酯裂解制备α-烯烃的方法，其特征在于，所述方法步骤如下：1)酯交换反应：取正构醇溶液，加入碳酸二甲酯得到混合溶液，加热搅拌处理，生成碳酸正构酯，进行减压蒸馏，得到正构型碳酸酯；所述混合溶液中，所述正构醇和所述碳酸酯的摩尔比为1：0.6-1：2；2)裂解反应：将所述正构型碳酸酯在酸性溶液下进行热裂解，收集热裂解产物中的挥发性成分,经过浓缩和减压蒸馏处理，得到正构α-烯烃。2.如权利要求1所述方法，其特征在于，所述酸性条件下中，酸性溶液中含有对甲苯磺酸、盐酸、硫酸中的一种。3.如权利要求2所述方法，其特征在于，所述苯磺酸、盐酸、硫酸的浓度2-5％。4.如权利...

【专利技术属性】
技术研发人员：董研，蒋兵，肖增钧，
申请(专利权)人：珠海飞扬新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：广东,44