一种多菌灵的制备工艺制造技术

本发明专利技术公开了一种多菌灵制备方法，其特征在于对传统的合成工艺进行了改进。（1）采用甲苯和水两相溶剂反应体系，改善了产品外观，使产品色泽呈亮白色，纯度可达99.8%以上，提升了产品的等级。（2）采用浓盐酸和氰氨基甲酸甲酯环合剂同时滴加的方法，产品收率可达97.5%以上。与现有传统合成工艺相比，本方法最大的优点在于产品收率高，外观色泽好，纯度也较高，是生产高规格多菌灵的一种方法。

Preparation of a kind of Carbendazim

The invention discloses a carbendazim preparation method, which is characterized by improving the traditional synthesis process. (1) using the reaction system of toluene and water two phase solvent, the appearance of the product is improved, the color of the product is bright white, the purity of the product is up to 99.8%, and the grade of the product is promoted. (2) with the addition of concentrated hydrochloric acid and methyl cyanocarbamate, the yield of the product can reach more than 97.5%. Compared with the existing traditional synthetic process, the greatest advantage of this method is that the product has high yield, good color and high purity, which is a method for producing high standard carbendazim.

【技术实现步骤摘要】
一种多菌灵的制备工艺
本专利技术涉及多菌灵制备过程两相溶剂体系的应用领域，具体涉及一种多菌灵的制备方法。
技术介绍
多菌灵又名棉萎灵、苯并咪唑44号，化学名：N－（2－苯骈咪唑基）－氨基甲酸甲酯。多菌灵是一种广谱性杀菌剂，对多种作物由真菌（如半知菌、多子囊菌）引起的病害有防治效果。可用于叶面喷雾、种子处理和土壤处理等。多菌灵是采用邻苯二胺与环合剂发生关环反应来制备的，邻苯二胺是制备多菌灵不可或缺的原料，但环合剂可以有多种选择。根据环合剂的不同，制备多菌灵可以分成石灰氮法、硫脲法、脲法、硫氰酸盐法等。目前规模化生产主要采用石灰氮法，因为该方法制备的环合剂成本最低。本专利技术针对石灰氮法进行优化改进，找到一种低成本制备高规格多菌灵的方法。传统的石灰氮法采用水作为单一反应溶剂，由于紫黑色杂质在水中不溶解，所以容易被析出的产品包裹和吸附，从而造成产品颜色较深，纯度也不高。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种高规格多菌灵的制备方法，该方法操作简便，产品色泽好，纯度高，生产成本低，收率也高。（1）环合剂氰氨基甲酸甲酯的制备：将10%含量的单氰胺水溶液加入反应瓶中，在0～5℃条件下，边搅拌边同时滴加1.1当量的氯甲酸甲酯和2.2当量的30%浓度的氢氧化钠溶液，滴加过程中控制PH值为8～9.滴加完毕后保温2小时，即可得到氰氨基甲酸甲酯水溶液。（2）多菌灵的制备：用4倍重量的甲苯将邻苯二胺溶于反应瓶中，在55～60℃条件下，边搅拌边滴加1.2当量35%的浓盐酸和1.1当量的氰氨基甲酸甲酯水溶液，滴加过程中控制PH值为4～5，滴加完毕后保温3小时。反应结束后，冷却至25℃抽滤固体产物，滤饼用甲苯洗涤，潮品放在70℃鼓风烘箱中烘干8小时即可得到产品。用甲苯和水作为环合反应的两相溶剂体系，以此来提高产品质量和外观；将环合剂氰胺基甲酸甲酯和浓盐酸同时滴加到反应体系中，以此来提高产品的收率。下式是本专利技术采用的合成路线。本专利技术的优点在于：产品外观色泽好，纯度高，生产成本低，收率高，适合大规模生产。具体实施方式以下典型反应用来举例说明本专利技术，在本领域内的技术人员对本专利技术所做的简单替换或改进等均属于本专利技术所保护的技术方案之内。实施例1（1）氰胺基甲酸甲酯环合剂的制备将10%浓度的单氰胺水溶液231.0g（0.55mol）加入反应瓶中，控制温度至0～5℃。在搅拌状态下同时滴加57.2g（0.605mol）氯甲酸甲酯和162.0g（1.21mol）的30%浓度的氢氧化钠水溶液。滴加过程中控制PH值在8～9，滴加完毕后，0～5℃保温反应2小时即得到氰氨基甲酸甲酯水溶液450.0g。（2）多菌灵的制备将54.0g邻苯二胺（0.5mol）溶于216g甲苯中，将温度升高至55～60℃，搅拌状态下同时滴加步骤1制备的环合剂450.0g（0.55mol）和62.5g（0.6mol）浓度为35%的浓盐酸，滴加过程中控制PH在4～5。滴加完毕后，在55～60℃条件下保温反应3小时。保温结束后，冷却至25℃左右，抽滤固体产物，滤饼用50.0g甲苯淋洗。将固体潮品放入70℃鼓风烘箱8小时烘干，得产品93.6g，纯度为99.9%，收率为98.0%（以邻苯二胺计算）。实施例2.（1）氰胺基甲酸甲酯环合剂的制备将10%浓度的单氰胺水溶液1155.0g（2.75mol）加入反应瓶中，控制温度至0～5℃。在搅拌状态下同时滴加286.0g（3.03mol）氯甲酸甲酯和810.0g（6.05mol）的30%浓度的氢氧化钠水溶液。滴加过程中控制PH值在8～9，滴加完毕后，0～5℃保温反应2小时即得到氰氨基甲酸甲酯水溶液2250g。（2）多菌灵的制备将270.0g邻苯二胺（2.5mol）溶于1080g甲苯中，将温度升高至55～60℃，搅拌状态下同时滴加步骤1制备的环合剂2250.0g（2.75mol）和312.5g（3.0mol）浓度为35%的浓盐酸，滴加过程中控制PH在4～5。滴加完毕后，在55～60℃条件下保温反应3小时。保温结束后，冷却至25℃左右，抽滤固体产物，滤饼用250.0g甲苯淋洗。将固体潮品放入70℃鼓风烘箱8小时烘干，得产品467.0g，纯度为99.9%，收率为97.8%（以邻苯二胺计算）。实施例3.（1）氰胺基甲酸甲酯环合剂的制备将10%浓度的单氰胺水溶液2310.0g（5.5mol）加入反应瓶中，控制温度至0～5℃。在搅拌状态下同时滴加572.0g（6.05mol）氯甲酸甲酯和1620.0g（12.1mol）的30%浓度的氢氧化钠水溶液。滴加过程中控制PH值在8～9，滴加完毕后，0～5℃保温反应2小时即得到氰氨基甲酸甲酯水溶液4500.0g。（2）多菌灵的制备将540.0g邻苯二胺（5.0mol）溶于2160.0g甲苯中，将温度升高至55～60℃，搅拌状态下同时滴加步骤1制备的环合剂4500.0g（5.5mol）和625.0g（6.0mol）浓度为35%的浓盐酸，滴加过程中控制PH在4～5。滴加完毕后，在55～60℃条件下保温反应3小时。保温结束后，冷却至25℃左右，抽滤固体产物，滤饼用500.0g甲苯淋洗。将固体潮品放入70℃鼓风烘箱8小时烘干，得产品940.8g，纯度为99.9%，收率为98.5%（以邻苯二胺计算）。本专利技术以单氰胺水溶液、氯甲酸甲酯、氢氧化钠、邻苯二胺、浓盐酸为原料，经过缩合、环合两步反应制备出高规格的多菌灵。在制备环合剂氰氨基甲酸甲酯的缩合反应中，采用比传统工艺更低的反应温度来减少氯甲酸甲酯的分解，提高原料利用率，降低成本。在制备多菌灵的环合反应中，邻苯二胺容易被氧化生成紫黑色杂质。传统的石灰氮法采用水作为单一反应溶剂，由于紫黑色杂质在水中不溶解，所以容易被析出的产品包裹和吸附，从而造成产品颜色较深，纯度也不高。本专利技术方法采用水和甲苯两相反应体系，把紫黑色杂质溶解在甲苯相中，不会被析出产品包裹和吸附，从而改善了产品色泽，提高了产品纯度，而且甲苯不会溶解产品而影响收率。本专利技术通过将氰氨基甲酸甲酯与浓盐酸同时滴加到反应体系的方法来缩短氰氨基甲酸甲酯在酸性体系中停留时间，减少分解量，提高其利用率，最终提高了产品的收率。采用本专利技术方法制备的高规格多菌灵，颜色亮白，纯度可达99.8%以上，产品收率可达97.5%以上。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种多菌灵的制备方法，其特征在于该方法按如下步骤进行：（1）环合剂氰氨基甲酸甲酯的制备：将10%含量的单氰胺水溶液加入反应瓶中，在0～5℃条件下，边搅拌边同时滴加1.1当量的氯甲酸甲酯和2.2当量的30%浓度的氢氧化钠溶液，滴加过程中控制PH值为8～9.滴加完毕后保温2小时，即可得到氰氨基甲酸甲酯水溶液；（2）多菌灵的制备：用4倍重量的甲苯将邻苯二胺溶于反应瓶中，在55～60℃条件下，边搅拌边滴加1.2当量35%的浓盐酸和1.1当量的氰氨基甲酸甲酯水溶液，滴加过程中控制PH值为4～5，滴加完毕后保温3小时；反应结束后，冷却至25℃抽滤固体产物，滤饼用甲苯洗涤，潮品放在70℃鼓风烘箱中烘干8小时即可得到产品；母液经过分层、蒸馏操作实现对甲苯溶剂回收套用；用甲苯和水作为环合反应的两相溶剂体系；将环合剂氰胺基甲酸甲酯和浓盐酸同时滴加到反应体系中。

【技术特征摘要】
1.一种多菌灵的制备方法，其特征在于该方法按如下步骤进行：（1）环合剂氰氨基甲酸甲酯的制备：将10%含量的单氰胺水溶液加入反应瓶中，在0～5℃条件下，边搅拌边同时滴加1.1当量的氯甲酸甲酯和2.2当量的30%浓度的氢氧化钠溶液，滴加过程中控制PH值为8～9.滴加完毕后保温2小时，即可得到氰氨基甲酸甲酯水溶液；（2）多菌灵的制备：用4倍重量的甲苯将邻苯二胺溶于反应瓶中，在55～60℃条件下，边搅拌边滴加1.2当量35%...

【专利技术属性】
技术研发人员：严家庆，许小祥，王琳，
申请(专利权)人：江苏宝众宝达药业有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32