一种在6-羟基-8-氯辛酸乙酯制备过程中处理含硼废水的方法技术

本发明专利技术为一种在6‑羟基‑8‑氯辛酸乙酯制备过程中处理含硼废水的方法，提供的一种在6‑氧代‑8‑氯辛酸乙酯制备过程中处理含硼废水的方法，以四丁基溴化铵为催化剂，6‑氧代‑8‑氯辛酸乙酯二氯乙烷溶液与硼氢化钾氨水溶液混合反应，反应结束后，有机层得6‑羟基‑8‑氯辛酸乙酯，水层浓缩回收氨水，所述处理含硼废水的方法包括以下步骤：①回收氨水后加适量水，并滴加无机酸酸化至pH1~2；②析出硼酸固体，过滤干燥固体并回收；③将过滤硼酸母液蒸去适量水，冷却到30℃以下析出的钾盐固体，干燥固体并回收；④将步骤③得到的母液进行套用。

【技术实现步骤摘要】
一种在6-羟基-8-氯辛酸乙酯制备过程中处理含硼废水的方法
本专利技术涉及一种在6-羟基-8-氯辛酸乙酯制备过程中处理含硼废水的方法，属于工业废水处理和绿色生产的领域。
技术介绍
目前国内外工业上制备硫辛酸的主要方法是将6,8-二氯辛酸乙酯与硫化钠、硫反应环合，经碱性水解、盐酸酸化制得。因此，6,8-二氯辛酸乙酯是制备硫辛酸的关键中间体，其合成是以己二酸为起始原料，经酯化、酰氯化、加成、还原、氯代等工序。其中，6-氧代-8-氯辛酸乙酯还原制备6-羟基-8-氯辛酸乙酯工艺，主要采用6-氧代-8-氯辛酸乙酯与选择性还原剂如硼氢化钾、硼氢化钠反应，还原第6位的羰基，获得6-羟基-8-氯辛酸乙酯，反应如下：硼氢化钾较硼氢化钠参与上述反应时过程温和且原料廉价，工业上应用较多，反应后产生含硼废水，其主要成分为偏硼酸钾。偏硼酸钾的应用领域非常少，主要应用在润滑油脂的添加剂，市场销售困难，无法形成有效的循环利用。本申请专利技术人在探索处理上述废水时，偶然发现将废水通过酸化、分离及母液浓缩等工序，可以获得工业上应用广泛的硼酸、钾盐等产品。其特征在于，6-氧代-8-氯辛酸乙酯溶于二氯乙烷中，加入四丁基溴化铵并滴加硼氢化钾氨水溶液反应，反应结束后，有机层得6-羟基-8-氯辛酸乙酯；水层浓缩回收氨水，再加适量水并用无机酸（如盐酸）酸化结晶，过滤得硼酸，母液浓缩结晶过滤得钾盐（如氯化钾）。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是提供一种在6-羟基-8-氯辛酸乙酯制备过程中处理含硼废水的方法。本专利技术提供的一种在6-氧代-8-氯辛酸乙酯制备过程中处理含硼废水的方法，以四丁基溴化铵为催化剂，6-氧代-8-氯辛酸乙酯二氯乙烷溶液与硼氢化钾氨水溶液混合反应，反应结束后，有机层得6-羟基-8-氯辛酸乙酯，水层浓缩回收氨水，所述处理含硼废水的方法包括以下步骤：(1)、回收氨水后加适量水，并滴加无机酸酸化至pH1~2；(2)、析出硼酸固体，过滤干燥固体并回收；(3)、将过滤硼酸母液蒸去适量水，冷却到30℃以下析出的钾盐固体，干燥固体并回收；(4)、将步骤(3)得到的母液进行套用。本专利技术提供的一种在6-羟基-8-氯辛酸乙酯制备过程中处理含硼废水的方法，所述步骤(1)加水量与硼氢化钾的重量比为2~3。本专利技术提供的一种在6-羟基-8-氯辛酸乙酯制备过程中处理含硼废水的方法，所述步骤(1)无机酸为盐酸、硫酸等，优选30%盐酸。本专利技术提供的一种在6-羟基-8-氯辛酸乙酯制备过程中处理含硼废水的方法，所述步骤(3)蒸去水量为1/3~1/2。本专利技术提供的一种在6-羟基-8-氯辛酸乙酯制备过程中处理含硼废水的方法，所述步骤(3)浓缩液降至10~20℃。本专利技术由偏硼酸钾与无机酸反应生成硼酸和相应钾盐，利用硼酸在水中的溶解度极小而钾盐在水中溶解度大的原理，将硼酸析出分离，母液再经蒸馏制得固体钾盐，设备投资少且方法简单。由于采用以上技术方案，使之与现有技术相比，既避免了废水直接排放，又可回收硼酸及钾盐，而硼酸及采用不同无机酸酸化产生的钾盐（如采用盐酸酸化得氯化钾，采用硫酸酸化得硫酸钾）市场需求量大，易于循环利用，因此对于节约水资源和绿色环保具有十分显著的意义。其优点还在于：1.前处理工序简单，仅需要对还原反应后水层进行回收氨水处理后，无需其他分离工序，加适量水后直接酸化，硼酸即可在溶液中析出；2.浓缩回收钾盐的母液回套，形成闭路循环，废水零排放。具体实施方式实施例1将100Kg6-氧代-8-氯辛酸乙酯溶于500Kg二氯乙烷中，加入四丁基溴化铵1kg，35℃以下滴加硼氢化钾氨水溶液（16kg硼氢化钾+48g17%氨水），控制内温35℃以下，保温3小时。有机层用水洗至中性，0.1MPa减压加热浓缩，至温度110℃结束，得含量91%的6-羟基-8-氯辛酸乙酯浓缩液95kg。水相100℃回收10%氨水35kg，加水32kg，50~55℃滴加30%盐酸，至pH1，保温3小时，过滤得硼酸18Kg，80℃烘干得15Kg，纯度99.2%。过滤硼酸后溶液蒸去20kg水，冷却至10℃，保温2小时，过滤得氯化钾14.8Kg，90℃烘干得13.4Kg，纯度（以氧化钾计）60%。母液套用到下一次钾盐浓缩工序。实施例2将100Kg6-氧代-8-氯辛酸乙酯溶于500Kg二氯乙烷中，加入四丁基溴化铵1kg，35℃以下滴加硼氢化钾氨水溶液（16kg硼氢化钾+48kg17%氨水），控制内温35℃以下，保温3小时。有机层用水洗至中性，0.1MPa减压加热浓缩，至温度110℃结束，得含量92%的6-羟基-8-氯辛酸乙酯浓缩液96kg。水层100℃回收10%氨水30kg，加水48kg，50~55℃滴加30%盐酸，至pH2，保温2.5小时，过滤得硼酸18.4Kg，80℃烘干得16Kg，纯度99.6%。过滤硼酸后溶液蒸去36kg水，冷却至20℃，保温2小时，过滤得氯化钾17.2Kg，90℃烘干得15.6Kg，纯度（以氧化钾计）61%。母液套用到下一次钾盐浓缩工序。实施例3将100Kg6-氧代-8-氯辛酸乙酯溶于500Kg二氯乙烷中，加入四丁基溴化铵1kg，35℃以下滴加硼氢化钾氨水溶液（16kg硼氢化钾+48kg17%氨水），控制内温35℃以下，保温3小时。有机层用水洗至中性，0.1MPa减压加热浓缩，至温度110℃结束，得含量93%的6-羟基-8-氯辛酸乙酯浓缩液95kg。水层100℃回收10%氨水32kg，加水40kg，50~55℃滴加30%盐酸，至pH1.5，保温3小时，过滤得硼酸18Kg，80℃烘干得15.6Kg，纯度99.8%。过滤硼酸后溶液合并实例2的氯化钾母液40kg，蒸去48kg水，冷却至15℃，保温2小时，过滤得氯化钾20Kg，90℃烘干得18Kg，纯度（以氧化钾计）60.5%。母液套用到下一次钾盐浓缩工序。虽然本专利技术已以较佳实施例揭示如上，然其并非用以限定本专利技术，任何本领域技术人员，在不脱离本专利技术的精神和范围内，当可作些许的修改和完善，因此本专利技术的保护范围当以权利要求书所界定的为准。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含硼废水的处理方法，其特征在于将含有偏硼酸钾的废水通过加入无机酸酸化结晶，过滤得硼酸，母液浓缩结晶过滤得钾盐，剩余母液回套，循环使用。

【技术特征摘要】
1.一种含硼废水的处理方法，其特征在于将含有偏硼酸钾的废水通过加入无机酸酸化结晶，过滤得硼酸，母液浓缩结晶过滤得钾盐，剩余母液回套，循环使用。2.如权利要求1所述的处理方法，其特征在于包括以下步骤：(1)、将含有偏硼酸钾的废水回收氨水后加适量水，并滴加无机酸酸化至pH1~2；(2)、析出硼酸固体，过滤干燥固体并回收；(3)、将过滤硼酸母液蒸去适量水，冷却到30℃以下析出钾盐固体，干燥固体并回收；(4)、将步骤(3)得到的母液进行套用。3.如权利要求2所述的处理方法，其特征在于所述步骤(1)使用的无机酸为盐酸、硫...

【专利技术属性】
技术研发人员：陆惠刚，周小军，袁跃华，
申请(专利权)人：江苏同禾药业有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32