一种钠离子特性吸附剂及其制备方法和应用技术

本发明专利技术公开了一种钠离子特性吸附剂及其制备方法和应用，属于重金属冶炼技术领域，具体应用于钨冶炼技术领域。本发明专利技术的钠离子特性吸附剂具有三维骨架结构，分子式为Na1.6Al0.6Si1.4(PO4)3·XCa3(PO4)2,该吸附剂在含钠离子的钨溶液中可自发的吸收钠离子，除钠率高达98％以上，且其在较大浓度范围内均有良好的适用性，在正常温度范围内对除钠效果影响不大，除钠后结晶得到的APT钠含量均达到GB/T10116‑2007牌号APT‑0标准。

Sodium ion characteristic adsorbent and preparation method and application thereof

The invention discloses a sodium ion characteristic adsorbent and its preparation method and application, which belongs to the field of heavy metal smelting technology, and is specifically applied to the field of tungsten smelting technology. The sodium ion characteristic adsorbent has a three-dimensional skeleton structure and a molecular formula of Na1.6Al0.6Si1.4 (PO4) 3. XCa3 (PO4) 2. The adsorbent can absorb sodium ions spontaneously in a sodium ion containing tungsten solution, and the sodium removal rate is up to 98%, and it has good applicability in a large range of concentration and is eliminated in the normal temperature range. The sodium effect has little effect, except for sodium APT content obtained after sodium crystallization has reached the GB/T10116 APT 2007 APT standard.

【技术实现步骤摘要】
一种钠离子特性吸附剂及其制备方法和应用
本专利技术属于钨冶炼
，具体涉及一种钠离子特性吸附剂及其制备方法和应用。
技术介绍
现行钨冶炼的主流工艺是将钨矿物分解，钨矿物分解主要是钠系体系，即分解得到钨酸钠溶液。然后再经离子交换法实现钨钠分离，并制得合格的APT。由于铵盐很容易因受热而分解使氨挥发但因为一价阳离子的钠却不能挥发，更重要的是钨酸铵溶液容易通过蒸发结晶转变溶解度小的仲钨酸铵从溶液中分离出来，因此，再加上热仲钨酸铵的铵则可氨挥发掉并使钨变为不含阳离子铵或钠的WO3，这样就形成了现行的钨冶炼工艺。以粗钨酸钠溶液为原料通过离子交换制取纯钨酸铵溶液的过程，属钨溶液净化范畴。一般用阴离子交换树脂法，用树脂从极稀溶液中吸附浓缩回收钨也属钨离子交换范畴。阴离子交换树脂又分为强碱性阴离子交换树脂法和弱碱性阴离子树脂法。强碱阴离子交换树脂法的料液一般含WO315～25g/L，NaOH≤8g/L，Cl-≤0.7g/L。常用离子交换树脂为牌号201×7的强碱性季胺Ⅰ型阴树脂，其骨架结构为苯乙烯-二乙烯苯交联聚合物。解吸剂一般采用含NH4OH2mol/L与NH4Cl5mol/L的混合溶液，NH4OH的作用在于保持溶液的弱碱性，防止解吸过程中在柱内产生结晶。该法具有使钨酸钠转变为钨酸铵的同时还可除去有害杂质的特点，但其除杂能力有限，水耗量也过大。弱碱性阴离子交换树脂从pH2.5～3.0的钨酸钠溶液中吸附钨，此时钨以同多酸根形式存在。每克阴离子交换树脂的WO3交换容量可达数千毫克，但由于杂质元素与钨酸根络合生成杂钨酸因而与钨同时被吸附，故不能起分离杂质的作用。为了控制钠含量，在生产过程中不得不耗费大量纯水来冲洗离子交换转型所得钨酸铵溶液夹带的钠，产生的低钨废水不利于有效回收这部分钨，解吸时又需使用精制低钠的氯化铵配制的解吸剂，明显会增加成本。如果放开对离子交换转型所得钨酸铵中钠含量，再设法高效从钨酸铵溶液中分离钠，低成本生产APT。实现这种工艺对钨冶金的节能减排具有重要现实意义。
技术实现思路
鉴于上述现有技术状况，本专利技术目的在于：提供一种钠离子特性吸附剂及其制备方法和应用，解决了现有技术中存在的除杂能力有限、耗能大等问题。一种钠离子特性吸附剂，分子式为Na1.6Al0.6Si1.4(PO4)3·XCa3(PO4)2，优选地，X的范围为0.3～0.6；最优选地，X为0.5。进一步地，钠离子特性吸附剂具有三维骨架结构，三维骨架结构内部存在大量的孔结构或空位结构。更进一步地，钠离子特性吸附剂的三维骨架结构的孔径范围为5～100nm，优选地孔径为10～50nm。进一步地，在pH值为9.2-10.4时，具有三维骨架结构的钠离子吸附剂对溶液中钠离子吸附容量可达到30mg/g，对钠离子产生特效吸附作用。进一步地，本专利技术钠离子特性吸附剂可用稀酸溶液解吸再生。进一步地，本专利技术钠离子特性吸附剂可用1mol/L的盐酸解吸再生。一种钠离子特性吸附剂的制备方法，具体包括以下步骤：(1)配料：将原料Na2CO3、Al2O3、SiO2、H3PO4按分子式Na1.6Al0.6Si1.4(PO4)3化学计量配料，按Na1.6Al0.6Si1.4(PO4)3·XCa3(PO4)2的配比关系添加CaCO3、H3PO4作为造孔剂，加适量水搅拌配成浆液；(2)烧制：将步骤(1)配好的浆液在300℃～400℃下烘干后磨碎成粒径小于100μm的碎料，将碎料于1250～1500℃保温熔融1～2小时，将熔融物取出并于500～700℃退火1～2小时，之后升温至800℃并保温10～12小时，冷却至室温，得到玻璃体；(3)转型：将步骤(2)的玻璃体进行磨碎，后用稀酸溶液浸泡1～5小时将其转为氢型，过滤干燥，即得到具有三维骨架结构的钠离子特性吸附剂。进一步地，步骤(1)中，先将原料Na2CO3、Al2O3、SiO2、H3PO4按分子式Na1.6Al0.6Si1.4(PO4)3化学计量配料，加适量水搅拌，再按Na1.6Al0.6Si1.4(PO4)3·XCa3(PO4)2的配比关系添加CaCO3、H3PO4作为造孔剂，搅拌均匀配成浆料。进一步地，步骤(1)中所添加水的量与原料和造孔剂的等比。进一步地，步骤(1)中Na1.6Al0.6Si1.4(PO4)3·XCa3(PO4)2中X值的范围为0.3～0.6。更进一步地，步骤(1)中Na1.6Al0.6Si1.4(PO4)3·XCa3(PO4)2中X为0.5。进一步地，步骤(2)中，将步骤(1)配好的浆液在300℃～400℃下烘干后磨碎成粒径小于45μm的碎料。进一步地，步骤(2)中，将步骤(1)配好的浆液在300～400℃下烘干至含水量小于5％后用球磨机研磨成粒径小于45μm的碎料。进一步地，步骤(2)中将碎料于1250℃条件下熔融1～2小时。进一步地，步骤(2)中将配好的浆液在300℃℃下烘干后磨碎成粒径小于45μm的碎料，将碎料于1250℃保温熔融1小时，之后将熔融物取出并于600℃退火1～2小时，之后升温至800℃并保温10小时，自然冷却至室温，得到玻璃体。进一步地，步骤(3)中将玻璃体研磨至粒度为200～500μm。进一步地，步骤(3)中，将冷却所得玻璃体研磨后用1mol/L盐酸溶液浸泡1～5小时；优选地浸泡2小时。本专利技术还提供了钠离子特性吸附剂在钨冶炼工业中的应用。进一步的，钠离子特性吸附剂在钨冶炼工业中的应用中，钠离子特性吸附剂的添加量等于钨酸铵溶液中总钠含量除以吸附剂平衡吸附容量，反应时间为10～30min。本专利技术中吸附剂平衡吸附容量意指单位质量吸附剂所能吸附溶液中钠离子的最大量。本专利技术提供的钠离子特性吸附剂的吸附剂平衡吸附容量均大于30mg/g，即在含足量钠离子的钨溶液中，加入每克钠离子特性吸附剂所能吸附的钠离子超过30mg。进一步的，在三维骨架结构的钠离子特性吸附剂在钨冶炼工业中的应用中，钠离子特性吸附剂的添加量等于钨酸铵溶液中总钠含量除以吸附剂平衡吸附容量，反应时间为15min。本专利技术提供的钠离子特性吸附剂的工作原理如下：有Nasicon结构的NaSi2(PO4)3拥有稳固的骨架结构，SiO6八面体和PO4四面体互相交互连接形成三维的离子通道，Na+可以在通道间迁移，若能在不改变其骨架结构的前提下，将其中的Na+选择性抽取出来，从而获得了拥有一定大小的规则空隙结构的无机物质，则这种空隙对原来的目的Na+具体有特性的筛选和记忆作用。鉴于具有Nasicon结构的NaSi2(PO4)3具有三维连通通道供扩散，其骨架结构稳定，因此有可能通过掺杂和特殊的处理而得到性能良好的特性离子交换剂。本专利技术提供的钠离子特性吸附剂内部结构中含有大量的孔结构或空位结构，经酸处理后其中的部分钠离子可以选择性浸出。浸出后的交换剂由于钠离子位置被较小的氢离子取代，使原结构不稳定，当与含钠离子的溶液接触时，钠离子有重新嵌入而恢复到原来稳定结构的趋势，即钠离子的嵌入表现为一个自发的过程。本专利技术的有益效果是：1)本专利技术的钠离子特性吸附剂在钨液处离过程中，溶液中所含Na+的会自动嵌入到吸附剂的三维骨架结构中。在pH值为9.2—10.4时，钠离子吸附剂对溶液中钠离子吸附容量可达到30mg/g，对钠离子产生特效吸附作用。2)本专利技术提供的钠离子本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种钠离子特性吸附剂，其特征在于，分子式为Na1.6Al0.6Si1.4(PO4)3·XCa3(PO4)2，X的范围为0.3～0.6；所述钠离子特性吸附剂具有三维骨架结构，三维骨架结构内部存在大量的孔结构或空位结构。

【技术特征摘要】
1.一种钠离子特性吸附剂，其特征在于，分子式为Na1.6Al0.6Si1.4(PO4)3·XCa3(PO4)2，X的范围为0.3～0.6；所述钠离子特性吸附剂具有三维骨架结构，三维骨架结构内部存在大量的孔结构或空位结构。2.根据权利要求1所述的钠离子特性吸附剂，其特征在于，X为0.5。3.一种制备权利要求1或2所述的钠离子特性吸附剂的方法，其特征在于，包括以下主要步骤：(1)配料：将原料Na2CO3、Al2O3、SiO2、H3PO4按分子式Na1.6Al0.6Si1.4(PO4)3化学计量配料，按Na1.6Al0.6Si1.4(PO4)3·XCa3(PO4)2的配比关系添加CaCO3、H3PO4作为造孔剂，加适量水搅拌配成浆液；(2)烧制：将步骤(1)的浆液在300℃～400℃下烘干后磨碎成粒径小于100μm的碎料，将碎料于1250～1500℃熔融1～2小时，之后将熔融物取出并于500～700℃退火1～2小时，升温至800℃并保持温度静置10～12小时，以5～10℃/mi...

【专利技术属性】
技术研发人员：谢建干，蓝永祥，陈焕贤，王丽霞，
申请(专利权)人：福建金鑫钨业股份有限公司，
类型：发明
国别省市：福建,35