一种氨基蒽醌改性石墨烯GDAQ及其制备方法与制备肼黄荧光检测试剂上的应用技术

一种氨基蒽醌改性石墨烯GDAQ及其制备方法与制备肼黄荧光检测试剂上的应用，将发光性强的氨基蒽醌引入到水中分散性强的纳米石墨烯，具体地例如将1,5‑二氨基蒽醌引入到氧化石墨烯上，获得了水溶性强、对肼黄选择性高的氨基蒽醌接枝改性的氧化石墨烯，其合成方法简单、条件温和、产物易得，不受其它常规共存生物分子，例如色氨酸、甘氨酸、亮氨酸、赖氨酸、麦芽糖、丙氨酸、苏氨酸、脯氨酸等物质的影响，具有高选择性，由于在水中测试，使用方便。

Amino anthraquinone modified graphene GDAQ and its preparation method and preparation of hydrazine yellow fluorescence detection reagent

An amino anthraquinone modified graphene GDAQ and its preparation method and the application of the preparation of hydrazine yellow fluorescein reagent, the luminescent amino anthraquinone is introduced into the dispersive nano graphene in water, for example, the 1,5 two amino anthraquinone is introduced into the graphene oxide, and the water solubility is strong and the hydrazine yellow is highly selective. Aminoanthraquinone graft modified graphene oxide has a simple synthesis method, mild conditions and easy product. It is highly selective without other conventional biological molecules such as tryptophan, glycine, leucine, lysine, maltose, alanine, threonine, proline and other substances. It is convenient to use.

【技术实现步骤摘要】
一种氨基蒽醌改性石墨烯GDAQ及其制备方法与制备肼黄荧光检测试剂上的应用
本专利技术涉及识别结合和用于光学检测肼黄的荧光检测
，特别涉及一种氨基蒽醌改性石墨烯GDAQ及其制备方法与制备肼黄荧光检测试剂上的应用。
技术介绍
肼黄是一种常见的偶氮类人工合成的食品色素，它具有很强的着色作用以及良好的水溶性，被广泛应用于人们日常食用的面包、饮料、乳制品等多种食物中(GanT,SunJ,CaoS,etal.ElectrochimicaActa2012,74,151-157.NovellinoE,RitieniA,RastrelliL.Journalofagriculturalandfoodchemistry2013,61(8):1599-1603)。我国《食品添加剂使用卫生标准》中明确规定，肼黄作为食品添加剂的摄入量不得超过0.1g/Kg，当肼黄的摄入过量时，会对人们的身体健康产生多种负面的影响，使人们患有过敏、哮喘、荨麻疹、儿童多动症以及其它等多种疾病，严重时甚至可能会引起癌症的发生(VidottiEC,CostaWF,OliveiraCC.Talanta2006,68(3):516-521.WüthrichB.Annalsofallergy1993,71(4):379-384.)，给人们的身体健康带来了极大地潜在的威胁。传统的检测肼黄的方法有极谱法、高效液相色谱法(HPLC)、液相色谱法、毛细管电泳法和液相-色谱质谱法,这些方法存在着样品预处理复杂、检测耗时、成本高、检测设备要求精密等诸多缺点。荧光光度法设备操作简单、灵敏度高。然而，由于这些方法中用于识别的小分子水溶性差，选择性低而相应发展缓慢。
技术实现思路
为了克服以上方法的缺陷，尤其是关于水溶性和选择性的问题，本专利技术提供了一种氨基蒽醌改性石墨烯GDAQ及其制备方法与制备肼黄荧光检测试剂上的应用。本专利技术采用的技术解决方案是：一种氨基蒽醌改性石墨烯GDAQ，所述的氨基蒽醌改性石墨烯GDAQ的结构式如下：。一种氨基蒽醌改性石墨烯GDAQ的制备方法，包括以下步骤：取浓度为0.01-3.0mg/mL的氧化石墨烯20-30mL，滴入50-100µL二环己基碳化二亚胺与N-羟基琥珀酰亚胺的混合溶剂做催化剂，静置10-30min，称取10-15mg的1,5-二氨基蒽醌溶于10mL的乙醇中，搅拌至完全溶解，将溶解后的1,5-二氨基蒽醌逐滴滴入上述的氧化石墨烯溶液中，50-55℃水浴加热3-10h后常温搅拌24h，过滤，用醇水混合溶剂洗涤，即得化合物GDAQ。所述的步骤中氧化石墨烯的浓度为0.5~1.0mg/mL。一种氨基蒽醌改性石墨烯GDAQ在制备肼黄荧光检测试剂上的应用。所述的肼黄荧光检测试剂通过以下步骤制备：将权利要求1所述的氨基蒽醌改性石墨烯GDAQ，溶于水或醇水溶液，配成氨基蒽醌改性石墨烯GDAQ浓度为0.01~1.0mg/mL的肼黄荧光检测试剂溶液。所述的肼黄荧光检测试剂溶液中氨基蒽醌改性石墨烯GDAQ浓度为0.025~0.04mg/mL。本专利技术的有益效果是：本专利技术提供了一种氨基蒽醌改性石墨烯GDAQ及其制备方法与制备肼黄荧光检测试剂上的应用，将发光性强的氨基蒽醌引入到水中分散性强的纳米石墨烯，具体地例如将1,5-二氨基蒽醌引入到氧化石墨烯上，获得了水溶性强、对肼黄选择性高的氨基蒽醌接枝改性的氧化石墨烯，其合成方法简单、条件温和、产物易得，不受其它常规共存生物分子，例如色氨酸、甘氨酸、亮氨酸、赖氨酸、麦芽糖、丙氨酸、苏氨酸、脯氨酸等物质的影响，具有高选择性，由于在水中测试，使用方便。附图说明图1为实施例1的化合物对不同浓度肼黄的荧光强度响应。图2为实施例1的化合物在5倍干扰离子存在下对肼黄的荧光响应；其中1为葡萄糖，2为氨基葡萄糖，3为多巴胺，4为甘氨酸，5为谷氨酸，6为甲硫氨酸，7为精氨酸，8为赖氨酸，9为亮氨酸，10为麦芽糖，11为色氨酸，12为苏氨酸，13为缬氨酸，14为异亮氨酸，15为组氨酸，16为甜蜜素，17为肼黄，其中图中每组中，棒状标低的为干扰物质的响应，高的为加入肼黄后的响应。具体实施方式为了更清楚地说明本
技术实现思路
，用具体实施例说明如下，具体实施例不限定本
技术实现思路
范围。实施例1（化合物GDAQ的合成）取浓度为1.0mg/mL的氧化石墨烯30mL，滴入100µL二环己基碳化二亚胺与N-羟基琥珀酰亚胺的混合溶剂做催化剂，静置30min。称取10mg的1,5-二氨基蒽醌溶于10mL的乙醇中，搅拌至完全溶解。将溶解后的1,5-二氨基蒽醌逐滴滴入上述的氧化石墨烯溶液中，50ºC水浴加热3h后常温搅拌24h，过滤，用醇水混合溶剂洗涤，即得化合物GDAQ。实施例2（化合物GDAQ的合成）取浓度为2.0mg/mL的氧化石墨烯20mL，滴入50µL二环己基碳化二亚胺与N-羟基琥珀酰亚胺的混合溶剂做催化剂，静置10min。称取15mg的1,5-二氨基蒽醌溶于10mL的乙醇中，搅拌至完全溶解。将溶解后的1,5-二氨基蒽醌逐滴滴入上述的氧化石墨烯溶液中，55ºC水浴加热10h后常温搅拌24h，过滤，用醇水混合溶剂洗涤。即得化合物GDAQ。实施例3（荧光强度工作曲线）称取实施例1的化合物GDAQ10mg，溶于醇水中，配成25mg/L的标准储备液。称取肼黄5mg，溶于水，配成浓度为25g/L的溶液。量取化合物GDAQ的储备液2.5mL，加入不同浓度的肼黄溶液。在580nm处测试其荧光强度。实施例4干扰物质共存检测肼黄实验荧光实验中化合物GDAQ配成25mg/L的醇水溶液。肼黄配成25g/L的标准储备液。作为干扰选用谷氨酸钠、甘氨酸、麦芽糖、乳糖、葡萄糖，氨基葡萄糖、蔗糖、果糖等物质。所有实验用的溶液都为新配置，并立即实验。干扰物质实验中，先在25mg/LGDAQ水溶液中加入5倍的干扰物质，测其荧光，再加入25g/L的肼黄,测其荧光变化。于580nm处检测荧光变化。本专利技术的方法测试肼黄，不受其它常规共存生物分子，例如色氨酸、甘氨酸、亮氨酸、赖氨酸、麦芽糖、丙氨酸、苏氨酸、脯氨酸等物质的影响，具有高选择性。由于在水中测试，使用方便。综上所述，本专利技术的技术效果是显著的，提供了一种高选择性高灵敏度测试饮料中肼黄的方法。本专利技术机理：由于肼黄与该化合物形成氢键作用，引起分子中电子分布的变化，导致荧光强度明显下降达到检测肼黄的目的。而丙氨酸、苏氨酸、甘氨酸、亮氨酸、麦芽糖、氨基葡萄糖、甲硫氨酸、精氨酸、多巴胺、赖氨酸、色氨酸等物质不能与其作用产生荧光强度的变化。以上所述仅是本专利技术的优选实施方式，本专利技术的保护范围并不仅局限于上述实施例，凡属于本专利技术思路下的技术方案均属于本专利技术的保护范围。应当指出，对于本
的普通技术人员来说，在不脱离本专利技术原理前提下的若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本专利技术的保护范围。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种氨基蒽醌改性石墨烯GDAQ，其特征在于，所述的氨基蒽醌改性石墨烯GDAQ的结构式如下：

【技术特征摘要】
1.一种氨基蒽醌改性石墨烯GDAQ，其特征在于，所述的氨基蒽醌改性石墨烯GDAQ的结构式如下：。2.一种权利要求1所述的氨基蒽醌改性石墨烯GDAQ的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：取浓度为0.01-3.0mg/mL的氧化石墨烯20-30mL，滴入50-100µL二环己基碳化二亚胺与N-羟基琥珀酰亚胺的混合溶剂做催化剂，静置10-30min，称取10-15mg的1,5-二氨基蒽醌溶于10mL的乙醇中，搅拌至完全溶解，将溶解后的1,5-二氨基蒽醌逐滴滴入上述的氧化石墨烯溶液中，50-55℃水浴加热3-10h后常温搅拌24h，过滤，用醇水混合溶剂洗涤，即得化合物GDAQ。3.根据权利要求1所述的一种氨基蒽醌改性石墨烯GDAQ...

【专利技术属性】
技术研发人员：程如梅，葛聪聪，姚清清，张立树，于春雷，戴黎明，
申请(专利权)人：温州医科大学，
类型：发明
国别省市：浙江,33