本发明专利技术涉及一种新型的式（ⅠＡ）或（ⅠＢ）的对－特－丁基［６］杯芳烃，其在２，４和６位带有羧酸基或羟胺三酸功能基，和在１，３和５位带有其它功能基，本发明专利技术还涉及包括了该物质的支撑液膜和支撑材料，及其应用。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】,4和6位具有三酸功能基的对-特-丁基杯芳烃、包括该物质的支撑液膜和支撑材料 ...的制作方法，4和6位具有三酸功能基的对-待-丁基6杯芳烃、 包括该物质的支撑液膜和支撑材料及其应用在燃料循环过程中，从铀矿到回收车间，放射性化合物以产生不同毒性 的、非常多样的物理化学形式存在，和因此会给人员带来极其多种的暴露危险。为了确保对工人的健康防护，需要进行体检监测。对工人进行不同的检 査，包括排泄物(尿和大便)中排出的a-放射锕化物的分析。通常，参考的分析手段是oc光谱测定法。由于被材料中的a颗粒所覆盖的 距离短，所以不可能直接检测在尿中的铀、镅和钚；因此需要对于每一个锕 化物都制备一个薄膜源。这包括样品的初级矿化，接下来是化学纯化，所述 的化学纯化可以将锕化物从尿基体中分离出来并将它们彼此分开以限制光谱 的干涉。在当今被所有实验室所使用的用于放射毒性(mdiotoxicological)的分析 规程中，这种纯化是基于使用色谱层析柱(Harduin et al., Radioprotection, 31, No. 2, 229-245, 1996)连续地分离锕化物。为了达到小于1 mBq.1—1尿的每种 均质的活性水平，这些规程是如此的冗长(为了获得最终结果需要6天)， 大约3天用于化学处理和3天用于ot光谱测定法的计算。在核工业频繁工艺变化和在规则变化的情况下，必须改进常规监控个人 和评价在意外事故时个体的内在暴露的方法。因此存在一个真实而又至关紧要的关于健康的需求，其可在非常短的时 间周期内，获得与铀、镅和钚相关的测量结果，以可以计算出ot辐射的有害 影响。更为快速地获得这些结果和更为有效的分析技术还可以使得在环境中 检测a辐射源，以响应于长期显现出来的问题成为可能。为了解决这个问题进行了大量的研究但是至今还没有成功。为了从例如 生物介质的络合物母体中萃取出这三种锕化物，致力于研究这三种锕化物的 特效络合试剂。大多的研究是在特效络合笼(complexing cage )，即杯芳烃(calixa認)中进行。例如，在1993年，Araki等说明了 1,3，5-0-三甲基-2，4,6-0-三(羧酸)-对-特-丁基杯芳烃(如下文式IA所代表的分子)在液/液萃 取时的对铀的络合性质(Chem. Lett.， 829-832, 1993)。在1994年，Van Duynoven等使用了同样的分子研究了其构象平衡(J. Am. Chem. Soc., 116， 5814-5822)。在1997年，C. Dinse等(Radioprotection， 32, No. 5, 659-671)证明 了在液/液萃取时在钚和钠存在下式A分子对铀的选择性。最近，Bennoura等在 Journal of Inclusion Phenomena and Macrocyclic Chemistry, 40, 95-98， 2001中提出了一种用于络合阳离子的新型萃取剂，其为 合成的式A分子衍生物，1,3,5-0-三甲基-2,4,6-0-三(异羟肟酸)-对-特-丁基 杯芳烃(如下文式B所代表的分子)。<formula>formula see original document page 9</formula>式A<formula>formula see original document page 9</formula>式B根据我们的知识，式A和式B分子绝不会形成在支撑膜(supported membranes)上或在接枝的支撑(grafted supports)上的研究主题。S.P. Alexandratos等在Macromolecules, 2001, 34， 206-210中，然后002 年Trivedi等在Reactive和Functional Polymers, 50， 205-216中已经公开了通过 共价键将杯芳烃固定到支撑材料上。此外，被Kluwer Academic Press(Netherlands)发表于2001年并起名为"杯芳烃"("Calixarenes")的Z. Asfari的工作在R. Milbradt和V. B6hmer所写的章节中，第663至676页，给出了一个固定技术和所获得产品的综述。然而，式A和式B杯芳烃的固定从 未被公开。在现有技术中所描述的产品或技术中没有一个能够在少于6天的时间里 分析在1 mBq每升级别含量的铀和/或镅和/或钚阳离子的。令人惊讶的是，本专利技术人发现使用另一个基团，更有利地是使用羟基基 团，取代文献中所述的式A和式B中的甲氧基基团，没有降低对铀、镅和钚 阳离子的络合性能。在制备包括通式IA和/或IB化合物的支撑液膜和新型支撑材料中得以利 用这个发现。这些膜和这些支撑材料表现出选择性地络合铀和/或镅和/或钚的 性质。这些支撑膜在萃取色谱法分析中的柱子上的应用使得分析在lmBq/1 级别含量的上述元素成为可能。因此，本专利技术涉及一系列新型的式IA或式IB的对-待-丁基杯芳烃 (para-feW陽butylcalixarene )化合物<formula>formula see original document page 11</formula>其中R1、 R3和R5是相同的或是不同的，其各自独立地代表 (i) 氢原子或卤素原子，(U) 乙酰基、氨基、磷酸酯、硝基、硫酸酯、羧基、羧酸基(carboxylic)、硫代羧基(thiocarboxyl)、氨基甲酸酯或硫代氨基 甲酸酯基，(iii) 一任选取代的具有l一60个碳原子的线性或分支的烷基，优选1一30 个碳原子，其任选地存在至少一个乙烯或乙炔不饱和基，(iv) —任选取代的具有3 — 12个碳原子的环烷基，其任选地存在至少一 个乙烯或乙炔不饱和基，(v) —任选取代的芳基， 一任选取代的萘基， 一任选取代的芳基(CVC邓烷基)或一任选取代的(CVC3Q烷基诺基；对于根(ii)到(v)可能被卤素原子、有机金属化合物、醇、胺、羧酸、磺 酸、硫酸、磷酸、膦酸或异羟肟酸(hydroxamic acid)或酯、氨基甲酸酯、 硫代氨基甲酸酯、醚、硫醇、环氧化物、硫代环氧化物、异氰酸酯或异硫氰酸酯功能基团所取代，或是对于这些根的一个碳可能被氮、硫、磷、氧、硼 或砷杂原子所替换；(Vi)选自下述组的聚合物，所述组包括聚苯乙烯、氯甲基苯乙烯和/或溴 甲基苯乙烯与二乙烯基苯的共聚物、聚醚、聚丙烯酰胺、聚甲基丙烯 酸縮水甘油酯、葡聚糖和琼脂糖； 和下述条件Rl、 R3和R5不同时在(IA)和(IB)中代表CH3， Rl、 R3和R5不同时在(IA)中代表CH2COOH，和 Rl 、 R3和R5不同时在(IB)中代表CH2CONHOH。根据一个有利的实施方式，在式(IA)和(IB)中，Rl、 R3和R5中的两个 代表氢或甲基，第三个选自(vi)，即一个选自下述组的聚合物，所述组包 括聚苯乙烯、氯甲基苯乙烯和/或溴甲基苯乙烯与二乙烯基苯的共聚物、聚 醚、聚丙烯酰胺、聚甲基丙烯酸縮水甘油酯、葡聚糖和琼脂糖。根据另一个有利的实施方式，本专利技术的对一宇-丁基杯芳烃是式(IA) 或本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种对－特－丁基［６］杯芳烃，其通式为式（ⅠＡ）或（ⅠＢ） ＊＊＊ 其中Ｒ１、Ｒ３和Ｒ５是相同的或是不同的，其各自独立地代表： （ｉ）氢原子或卤素原子， （ｉｉ）乙酰基、氨基、磷酸酯、硝基、硫酸酯、羧基、羧酸基、硫代羧基、氨基甲酸酯或硫代氨基甲酸酯基， （ｉｉｉ）一任选取代的具有１－６０个碳原子的线性或分支的烷基，优选１－３０个碳原子，其任选地存在至少一个乙烯或乙炔不饱和基， （ｉｖ）一任选取代的具有３－１２个碳原子的环烷基，其任选地存在至少一个乙烯或乙炔不饱和基， （ｖ）一任选取代的芳基，一任选取代的萘基，一任选取代的芳基（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３０］烷基）或一任选取代的（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３０］烷基）芳基； 对于根（ｉｉ）到（ｖ）可能被卤素原子、有机金属化合物、醇、胺、羧酸、磺酸、硫酸、磷酸、膦酸或异羟肟酸或酯、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、醚、硫醇、环氧化物、硫代环氧化物、异氰酸酯或异硫氰酸酯功能基团所取代，或是对于这些根的一个碳可能被氮、硫、磷、氧、硼或砷杂原子所替换； （ｖｉ）选自下述组的聚合物，所述组包括：聚苯乙烯、氯甲基苯乙烯和／或溴甲基苯乙烯与二乙烯基苯的共聚物、聚醚、聚丙烯酰胺、聚甲基丙烯酸缩水甘油酯、葡聚糖和琼脂糖； 和下述条件： Ｒ１、Ｒ３和Ｒ５不同时在（ⅠＡ）和（ⅠＢ）中代表ＣＨ↓［３］， Ｒ１、Ｒ３和Ｒ５不同时在（ⅠＡ）中代表ＣＨ↓［２］ＣＯＯＨ，和 Ｒ１、Ｒ３和Ｒ５不同时在（ⅠＢ）中代表ＣＨ↓［２］ＣＯＮＨＯＨ。...
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：哈法埃尔杜瓦尔，凯特琳娜科索内，瑟琳纳布维尔卡贝里，
申请(专利权)人：施拉朵尔，无线电防御和原子核防御研究院，
类型：发明
国别省市：FR[法国]
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