一种邻羟基苯甲酸的制备方法技术

本发明专利技术提供一种邻羟基苯甲酸的制备方法，为将苯酚与NaOH水溶液进行反应得到苯酚钠，经第一次减压除水得到苯酚钠流体；再加入异辛醇进行第二次减压除水得到混合物I，向混合物I通入CO2进行加压羧化反应得到混合物II；混合物II进行酸化得到邻羟基苯甲酸。本发明专利技术采用异辛醇作为溶剂合成邻羟基苯甲酸，解决了以苯酚作为溶剂的危险性，克服了气固反应的诸多缺陷，还解决了设备管道极易堵塞的难题，且反应条件较温和使操作环境更安全可控。

Preparation of a kind of O - hydroxybenzoic acid

The invention provides a preparation method of phthalic acid, which is used to react phenol to NaOH water solution to get sodium phenol, get the fluid of sodium phenol by the first decompressing and water removal, and then add isooctyl for second decompressing and removing water to get the mixture I, and to compress the mixture I into the CO2 for pressurized carboxylation to get the mixture II; The II was acidified to get ortho hydroxybenzoic acid. The invention uses ISO octanol as a solvent to synthesize phthalic acid, which solves the danger of using phenol as a solvent, overcomes many defects of gas solid reaction, and solves the difficult problem of blocking in the equipment pipe, and the reaction conditions are more mild, and the operating environment is more safe and controllable.

【技术实现步骤摘要】
一种邻羟基苯甲酸的制备方法
本专利技术涉及化学合成领域，具体涉及一种邻羟基苯甲酸的制备方法。
技术介绍
邻羟基苯甲酸是医药、染料、化工制剂等领域的重要中间体。在医药工业中，邻羟基苯甲酸占有很重要的地位，主要用于止痛灵、利尿素、阿司匹林等药物的生产；在染料工业中，邻羟基苯甲酸用于制备媒染纯黄、直接棕3GN、酸性铬黄等；邻羟基苯甲酸还可以用作橡胶硫化延缓剂和消毒防腐剂等。随着科学的进步，邻羟基苯甲酸越来越多的用途被开发出来。如利用能与多种金属结合的特点，制成土壤改良剂；利用它的抗菌性，可用于防治某些植物的疾病，此外邻羟基苯甲酸还作为复配成分用作阻燃剂和织物保护剂。目前国内外生产邻羟基苯甲酸的工艺方法仍然是采用传统的Kolbe-Schmitt法固相羧化，该法的缺点是酚钠盐脱水形成干粉易爆炸，且该反应属于气固非均相反应，反应接触差，易局部过热生成对羟基苯甲酸，增加产品精制困难。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种溶剂法合成邻羟基苯甲酸的生产新工艺，该工艺中，采用与酚钠盐相容性好的异辛醇，使反应呈均匀液体，将酚钠料中水脱掉，及萃取酸化后的苯酚回收循环利用，提高回收率增加经济效益。本专利技术提供的邻羟基苯甲酸的制备方法，包括以下步骤：(1)将苯酚与NaOH水溶液进行反应得到苯酚钠，经第一次减压除水得到苯酚钠流体；(2)向步骤(1)的苯酚钠流体中加入异辛醇进行第二次减压除水得到混合物I；(3)向步骤(2)得到的混合物I通入CO2进行加压羧化反应得到混合物II；(4)混合物II进行酸化得到邻羟基苯甲酸。在本专利技术的实施方式中，优选地，所述步骤(1)中苯酚钠流体的含水量为15％～25％，更优选地，所述苯酚钠流体的含水量为20％。优选地，所述步骤(2)中苯酚钠流体与加入的异辛醇的体积比为1：(1～4)，更优选地，所述步骤(2)中苯酚钠流体与加入的异辛醇的体积比为1：(1.5～2)。优选地，所述步骤(2)的馏出液与异辛醇的加入量的体积比为(0.5～0.8)：1；优选地，所述步骤(2)的馏出液与异辛醇的加入量的体积比为(0.5～0.6)：1。优选地，所述步骤(2)所述的第二次减压除水的压力为0.05MPa～0.09MPa；优选地，所述压力为0.08MPa。优选地，所述步骤(2)所述的第二次减压除水的温度为70℃～130℃。优选地，所述步骤(2)中的混合物I的含水量小于0.3％。优选地，所述步骤(3)所述的羧化反应的温度为120℃～180℃；更优选地，所述温度为155℃～165℃。优选地，所述步骤(3)所述的羧化反应的压力为0.5MPa～0.7MPa。优选地，所述步骤(3)所述的羧化反应的6h～12h。优选地，所述步骤(4)的酸化需调节pH为1.8。本专利技术与现有技术相比，具有的有益效果为：1、现有的邻羟基苯甲酸的脱水过程一般是采用苯酚作溶剂，但在脱水过程中易结块卡住搅拌机致使羧化脱水过程失败，浪费时间人力，本专利技术采用二次减压脱水，先用苯酚作为溶剂进行脱水，待含水量为20％左右加入两倍左右体积的异辛醇进行第二次脱水至水含量为0.3％以下，采用本专利技术的技术方案，能够避免现有技术中结块卡机现象，本专利技术所述方案简单实用，在实际的生产过程中有极高的实用价值，能够极大的方便操作的进行。2、现有的邻羟基苯甲酸的羧化步骤一般为气固非均相反应，反应周期长，反应过程中易造成局部过热而生成大量的对位杂质，本专利技术通过加入异辛醇作为溶剂进行气液反应，与现有技术相比具有反应时间短、反应安全可控，所得产品的杂质含量低收率高，纯化工艺方便的优点。具体实施方式为了更好的理解本专利技术，下面结合实施例对本专利技术创造作进一步的描述，但本专利技术要求保护的范围并不局限于实施例所述的范围。下述实施例中的实验方法，如无特别说明，均为常规方法。下述实施例中的百分含量，如无特别说明，均为重量对体积的百分含量。实施例1：邻羟基苯甲酸的小试制备工艺准确称取氢氧化钠80.40g，用蒸馏水配制成40％的溶液，准确称取苯酚188g，将固态苯酚加热熔化，在搅拌状态下将苯酚加入氢氧化钠溶液中。再加热至90℃下搅拌半小时，开始减压蒸水，至溶液变浓稠时，检测含水量，含水量约为20％停止减压蒸水，将得到的苯酚钠流体(体积约250ml)转入高压反应釜。向高压反应釜中再加入500ml异辛醇进行减压脱水，真空度为0.08Mpa，升温至72℃开始馏出液体，馏出250ml时检测含水量少于0.3％。升温至140℃时开始缓慢的通入CO2进行羧化反应，反应温度为155～165℃，反应时间为8h。反应完成后降温到130℃，保温0.5h再降到100℃以下加入适量蒸馏水使邻羟基苯甲酸钠完全溶解，静置后分出水相和油相，油相回收，水相经酸化，当pH为1.8停止加酸，得邻羟基苯甲酸粗品(含量98.0％)202g，单程收率87％，按消耗苯酚计总回收率为98％。将粗品减压升华，可得含量99.8％的邻羟基苯甲酸成品。实施例2：邻羟基苯甲酸的放大工艺在成盐釜中加入苯酚800公斤，在搅拌状态下加入40％的NaOH850L，采用滴定分析控制总碱减去总酚的含量在0.5～1.0％范围内，在加入50L,测得总碱余量为0.7％。搅拌升温至90℃反应半小时，进行真空脱水至溶液浓稠，检测含水量，含水量20％时停止脱水，得到苯酚钠流体(体积约为1200L)，将所得苯酚钠流体转移至羧化釜，加入1800L异辛醇进行真空脱水，馏出液为1000L时检测含水量小于0.3％，开始升温，至140℃缓慢通入干燥的二氧化碳进行反应，反应温度控制在155～165℃。压力为0.5～0.6Mpa，反应10h。反应完成后降温到130℃，保温0.5h再降到100℃以下加入适量水使邻羟基苯甲酸钠完全溶解，静置后分出水相和油相，油相回收，水相经酸化，当pH为1.8停止加酸，沉淀后固液分离，分别收集母液和固体，母液用500L的异辛醇萃取苯酚和邻羟基苯甲酸，分出水层，向异辛醇层中滴入40％的氢氧化钠，使pH为9～10，分出水层至成盐釜中，再次进入羧化釜回收套用(苯酚的回收工艺)。固体经干燥得邻羟基苯甲酸粗品(含量95.0％)950kg，单程收率81％，按消耗苯酚计总回收率为96％。将粗品减压升华，可得含量99.6％的邻羟基苯甲酸成品。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种邻羟基苯甲酸的制备方法，包括以下步骤：(1)将苯酚与NaOH水溶液进行反应得到苯酚钠，经第一次减压除水得到苯酚钠流体；(2)向步骤(1)的苯酚钠流体中加入异辛醇进行第二次减压除水得到混合物I；(3)向步骤(2)得到的混合物I通入CO2进行加压羧化反应得到混合物II；(4)混合物II进行酸化得到邻羟基苯甲酸。

【技术特征摘要】
1.一种邻羟基苯甲酸的制备方法，包括以下步骤：(1)将苯酚与NaOH水溶液进行反应得到苯酚钠，经第一次减压除水得到苯酚钠流体；(2)向步骤(1)的苯酚钠流体中加入异辛醇进行第二次减压除水得到混合物I；(3)向步骤(2)得到的混合物I通入CO2进行加压羧化反应得到混合物II；(4)混合物II进行酸化得到邻羟基苯甲酸。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中苯酚钠流体的含水量为15％～25％；更优选地，所述苯酚钠流体的含水量为20％。3.根据权利要求1～2任一项所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中苯酚钠流体与加入的异辛醇的体积比为1：(1～4)；更优选地，苯酚钠流体与加入的异辛醇的体积比为1：(1.5～2)。4.根据权利要求1～3任一项所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)的馏出液与异辛醇的加入量的体积比为(0.5～0.8)：1；优选...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘遗松，肖昱鹏，叶智珍，万贵生，
申请(专利权)人：江西省隆南药化有限公司，
类型：发明
国别省市：江西,36