包含对湿表面具有增强的粘附性的(甲基)丙烯酸酯压敏粘合剂的制品制造技术

本发明专利技术公开了包含对湿表面具有增强的粘附性的压敏粘合剂的制品以及使用此类制品的方法，所述压敏粘合剂由预粘合剂组合物交联获得，所述预粘合剂组合物包含具有约25000至约200000的数均分子量的聚(甲基)丙烯酸酯大分子。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】包含对湿表面具有增强的粘附性的(甲基)丙烯酸酯压敏粘合剂的制品
技术介绍
(甲基)丙烯酸酯压敏粘合剂(PSA)对于许多应用是有吸引力的材料。(甲基)丙烯酸酯的光学透明度、耐氧化性和固有的粘性是已知的。然而，许多此类(甲基)丙烯酸酯聚合物本质上为疏水的，并且在不改性地情况下，通常被认为不适合作为“湿粘”粘合剂(例如，能够令人满意的粘附到湿或潮湿表面，具体地皮肤的压敏粘合剂)；参见例如，美国专利6518343和6441092。
技术实现思路
总的来说，本文公开了压敏粘合剂，该压敏粘合剂由预粘合剂组合物交联获得，该预粘合剂组合物包含具有约25000至约200000的数均分子量的聚(甲基)丙烯酸酯大分子。还公开了包含此类粘合剂的制品以及使用此类制品的方法。在至少一些实施方案中，此类粘合剂具有如本文所公开的湿粘特性。在以下具体实施方式中，这些方面和其它方面将显而易见。然而，在任何情况下，都不应当将此广泛的
技术实现思路
理解为是对可受权利要求书保护的主题的限制，不论此类主题是在最初提交的专利申请的权利要求书中呈现还是在修订的专利申请的权利要求书中呈现，或者另外是在申请过程中呈现。附图说明图1为包含如本文所公开的压敏粘合剂的示例性制品的理想化侧视图。图2呈现出如对于本文所公开的各种示例性预粘合剂组合物所获得的动态力学(DMA)数据。图3呈现出如对于本文所公开的各种附加的示例性预粘合剂组合物所获得的DMA数据。图4呈现出各种工作实施例和比较例的湿粘粘附性测试数据。具体实施方式定义如本文所用，术语“压敏粘合剂”是指满足公知的达尔奎斯特(Dahlquist)标准的粘弹性材料(例如，在25℃下在1Hz的频率下材料的储能模量小于3×105Pa)。如本文所用，术语“预粘合剂组合物”是指数均分子量为约25000至200000的聚(甲基)丙烯酸酯大分子、任选地连同一种或多种成分诸如例如增塑剂、增粘剂、溶剂、稳定剂、加工助剂等的集合。虽然预粘合剂组合物可能不一定具有压敏特性，但是可将其交联以提供如本文所公开的压敏粘合剂。如本文所用，术语“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、或两者。术语“(甲基)丙烯酸酯”是指由式CH2＝C(R1)-(CO)-OR2表示的单体，其中R2为烷基、杂烷基、烯基、或芳基(或者衍生自此类单体的单体单元)。烷基、杂烷基、或烯基R2基团可由芳基、芳氧基、卤、或它们的组合取代。芳基R2基团可由烷基、杂烷基、卤、烷氧基、芳氧基或它们的组合取代。术语“(甲基)丙烯酸烷基酯”是指其中R2为烷基基团的(甲基)丙烯酸酯。如本文所用，术语“湿粘”压敏粘合剂是指当在本文所公开的湿粘测试方法中测试时，具有至少约2000g的峰值拉力的压敏粘合剂。如本文所用，术语“环形”在一般意义上用于表示围绕中心区的物品但不需要物品具有基本上或甚至大致圆形的形状。(例如，电极的“环形”PSA可采用例如矩形图片框边界的形式。)如那些普通技术人员将会知道的，术语诸如“基本上由特定组分组成”或诸如“基本上不含”特定材料并不排除存在一些极低(即，0.05重量％或更少)量的此类材料，如可在例如使用经受惯常清洗程序的大规模生产设备时发生的。除非另外指明，否则本文所公开的所有份数和百分比均基于重量计。所有分子量(例如Mn)均以克/摩尔计。压敏粘合剂/预粘合剂组合物本文公开了压敏粘合剂(PSA)和包含此类粘合剂的制品。压敏粘合剂包括通过交联预粘合剂组合物制备的网络化(甲基)丙烯酸酯材料，该预粘合剂组合物包含具有约25000至约200000的数均分子量的聚(甲基)丙烯酸酯大分子。如将会由本文的公开内容知道的，此类预粘合剂组合物可具有独特的流变特性，该流变特性为所得的PSA提供例如以最小感知到的不适从人类皮肤移除的增强的能力。所谓“通过交联预粘合剂组合物制备”、“预粘合剂组合物的交联反应产物”和类似的术语意指预粘合剂组合物(例如，在如本文稍后更详细地描述的第一合成反应中由第一(甲基)丙烯酸酯单体混合物制备)经受交联反应，其中预粘合剂组合物的至少一些聚(甲基)丙烯酸酯大分子共价键合到组合物的其它大分子以形成聚合物网络，该聚合物网络具有压敏粘合剂特性(值得注意的是可包括诸如增塑剂等的成分以增强压敏粘合剂特性)。此类两步法(即，预粘合剂组合物的制备和此类组合物的后续交联)以及此类方法的所得压敏粘合剂产物可区别于例如在单个合成过程中由单体/低聚物构建的例如聚合物网络，如由本文的讨论将会知道的。根据定义，预粘合剂组合物的聚(甲基)丙烯酸酯大分子具有约25000至约200000(克/摩尔)的数均分子量(如可例如使用如本文的实施例中所述的聚苯乙烯标准物通过凝胶渗透色谱法测定的)。如本文所公开的，已经发现过低的分子量(例如，低于约25000)可导致预粘合剂组合物难以交联形成合适的压敏粘合剂。相反地，过高的分子量(例如，高于约200000)可导致由其制得的交联的压敏粘合剂具有太高的模量(使得PSA可例如缺少最佳的粘性和/或快速粘着的特性)。在各种实施方案中，预粘合剂组合物的聚(甲基)丙烯酸酯大分子可具有至少约26000、27000、28000、30000或32000的数均分子量。在其它实施方案中，预粘合剂组合物的聚(甲基)丙烯酸酯大分子可具有最多约110000、100000、80000、60000、40000或35000的数均分子量。所有此类分子量均低于用于许多常规压敏粘合剂中的(甲基)丙烯酸酯聚合物材料的那些分子量，其具有如本文所讨论的有利结果。在一些实施方案中，聚(甲基)丙烯酸酯大分子可为基本上直链的聚合物(例如，除了统计学上可偶尔出现在(甲基)丙烯酸酯单体，例如单官能单体的聚合反应中的此类支化聚合物之外)。如本文实施例中所记载的，预粘合剂组合物的大分子的分子量(以及预粘合剂组合物中任何增塑剂的存在和/或量)可对预粘合剂组合物的模量具有显著影响，这继而可对由其制得的PSA的特性具有显著影响。已经发现本文所公开的预粘合剂组合物具有在一定范围内的储能模量，该范围内的储能模量有助于对由其形成的压敏粘合剂提供有利特性(例如，从皮肤温和剥离)。根据定义，预粘合剂组合物具有最多约10000Pa的储能模量(如使用本文实施例中概述的程序，在25℃下测量的)。在各种实施方案中，预粘合剂组合物可具有最多约7000Pa、4000Pa、2000Pa、1000Pa或500Pa的储能模量。在另外的实施方案中，预粘合剂组合物可具有至少约4Pa、10Pa、20Pa、40Pa、80Pa、100Pa、200Pa或400Pa的储能模量。已经发现如本文所公开的预粘合剂组合物具有有助于对由其形成的压敏粘合剂提供有利特性(例如，从皮肤温和剥离)的玻璃化转变温度(Tg)。(例如，较低的Tg通常与较低剥离粘附力值相关联)。根据定义，预粘合剂组合物具有最多约负20℃的Tg(使用本文实施例中概述的程序测量的)。在各种实施方案中，预粘合剂组合物可具有最多约负30℃、负35℃、负40℃、或负45℃的Tg。在另外的实施方案中，预粘合剂组合物可具有至少约负60℃、负55℃、或负50℃的Tg。如本文实施例中所展示的，已经发现预粘合剂组合物的聚(甲基)丙烯酸酯大分子的分子量可影响预粘合剂组合物的Tg。这可允许针对由其制得的压敏粘合剂的最本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种湿粘压敏粘合剂制品，所述湿粘压敏粘合剂制品包括：基底，在所述基底的主表面上承载湿粘压敏粘合剂，其中所述湿粘压敏粘合剂为预粘合剂组合物的交联反应产物，所述预粘合剂组合物包含具有约25000至约200000的数均分子量的聚(甲基)丙烯酸酯大分子，并且其中所述预粘合剂组合物具有小于约负20℃的Tg并且具有在25℃下约4Pa至约10000Pa的储能模量。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.08.31 US 62/212,1311.一种湿粘压敏粘合剂制品，所述湿粘压敏粘合剂制品包括：基底，在所述基底的主表面上承载湿粘压敏粘合剂，其中所述湿粘压敏粘合剂为预粘合剂组合物的交联反应产物，所述预粘合剂组合物包含具有约25000至约200000的数均分子量的聚(甲基)丙烯酸酯大分子，并且其中所述预粘合剂组合物具有小于约负20℃的Tg并且具有在25℃下约4Pa至约10000Pa的储能模量。2.根据权利要求1所述的粘合剂制品，其中所述预粘合剂组合物的所述聚(甲基)丙烯酸酯大分子具有约25000至约100000的数均分子量。3.根据权利要求1所述的粘合剂制品，其中所述预粘合剂组合物的所述聚(甲基)丙烯酸酯大分子具有约25000至约40000的数均分子量。4.根据权利要求1所述的粘合剂制品，其中所述预粘合剂组合物具有约100Pa至约1000Pa的储能模量。5.根据权利要求1所述的粘合剂制品，其中所述预粘合剂组合物具有在25℃下约10Pa·s至约800Pa·s的粘度。6.根据权利要求1所述的粘合剂制品，其中所述聚(甲基)丙烯酸酯大分子构成所述预粘合剂组合物的大分子组分的至少约95重量％。7.根据权利要求1所述的粘合剂制品，其中所述聚(甲基)丙烯酸酯大分子基本上由Tg小于0℃的非极性(甲基)丙烯酸酯单体单元组成。8.根据权利要求1所述的粘合剂制品，其中所述聚(甲基)丙烯酸酯大分子基本上由(甲基)丙烯酸烷基酯单体单元组成。9.根据权利要求1所述的粘合剂制品，其中所述预粘合剂组合物的所述聚(甲基)丙烯酸酯大分子为基本上直链的大分子。10.根据权利要求1所述的粘合剂制...

【专利技术属性】
技术研发人员：约恩·查特吉，维诺德·P·梅农，罗贝塔·K·萨迪，
申请(专利权)人：三M创新有限公司，
类型：发明
国别省市：美国,US