制造热成形制品的聚合物组合物制造技术

本发明专利技术涉及尤其适合于在制造热成形制品中使用的聚合物组合物，它在工业堆肥中可生物降解。本发明专利技术还涉及生产所述组合物的方法和由此获得的制品。该聚合物组合物包括，相对于组分i.‑iv.之和，i)20‑60wt％至少一种聚酯，所述聚酯包括：a)二羧酸组分，所述二羧酸组分相对于全部二羧酸组分包含：a1)0‑20mol％由至少一种芳族二羧酸衍生的单元，a2)80‑100mol％由至少一种饱和脂族二羧酸衍生的单元，a3)0‑5mol％由至少一种不饱和脂族二羧酸衍生的单元；b)二醇组分，所述二醇组分相对于全部二醇组分包含：b1)95‑100mol％由至少一种饱和脂族二醇衍生的单元；b2)0‑5mol％由至少一种不饱和脂族二醇衍生的单元；ii)5‑35wt％至少一种聚羟基烷酸酯；iii)0.01‑5wt％的至少一种水解稳定剂，所述水解稳定剂包含具有二‑和/或多个官能团的至少一种化合物，该官能团包括碳二亚胺基团；iv)5‑50wt％至少一种填充剂。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】制造热成形制品的聚合物组合物本专利技术涉及尤其适合于通过热成形来模塑的制品的制造中使用的聚合物组合物，它在工业堆肥中可生物降解。本专利技术还涉及所述组合物的生产方法和由此获得的制品。正如已知的，热模塑塑料材料的技术，例如热成形主要应用于生产具有高抗变形性的制品，例如容器，浴盆，板或分配饮料的小容器(capsule)，其中壁的厚度典型地大于200微米。尽管制造具有这种大厚度的制品会确保所需的抗变形性能，但当这些制品用本身可生物降解的聚合物制造时，确保这些制品具有可崩解性能，从而使得它们适用于工业堆肥用装置产生难度。鉴于上述问题，期望具有能经济且量产地转变成热成形制品且没有负面影响可堆肥性的组合物。现已令人惊奇地发现，借助包括下述的用于生产热成形制品的聚合物组合物，可满足这一要求：i)相对于组分i.-iv.之和，20-60wt％，优选30-50wt％至少一种聚酯，所述聚酯包括：a)相对于全部二羧酸组分，含下述的二羧酸组分：a1)0-20mol％，优选0-10mol％由至少一种芳族二羧酸衍生的单元，a2)80-100mol％，优选90-100mol％由至少一种饱和脂族二羧酸衍生的单元，a3)0-5mol％，优选0.1-1mol％，更优选0.2-0.7mol％由至少一种不饱和脂族二羧酸衍生的单元；b)相对于全部二醇组分，含下述的二醇组分：b1)95-100mol％，优选97-100mol％由至少一种饱和脂族二醇衍生的单元；b2)0-5mol％，优选0-3mol％由至少一种不饱和脂族二醇衍生的单元；ii)相对于组分i.-iv.之和，5-35wt％，优选10-20wt％至少一种聚羟基烷酸酯；iii)相对于组分i.-iv.之和，0.01-5wt％，优选0.02-3wt％至少一种水解稳定剂，所述水解稳定剂包含具有二-和/或多个官能团的至少一种化合物，该官能团包括碳二亚胺基团；iv)相对于组分i.-iv.之和，5-50wt％，优选10-40wt％至少一种填充剂。关于根据本专利技术组合物的聚酯，这些包括二羧酸组分，所述二羧酸组分包括相对于全部二羧酸组分，0-20mol％，优选0-10mol％由至少一种芳族二羧酸衍生的单元和80-100mol％，优选90-100mol％由至少一种饱和脂族二羧酸衍生的单元，和0-5mol％，优选0.1-1mol％，更优选0.2-0.7mol％由至少一种不饱和脂族二羧酸衍生的单元。芳族二羧酸优选选自苯二甲酸类型的芳族二羧酸，优选对苯二甲酸或间苯二甲酸，更优选对苯二甲酸，和杂环二羧酸，优选2,5-呋喃二羧酸，2,4-呋喃二羧酸，2,3-呋喃二羧酸，3,4-呋喃二羧酸，更优选2,5-呋喃二羧酸，它们的酯，它们的盐和它们的混合物。在优选的实施方案中，所述芳族二羧酸包括：-从1至99mol％，优选5至95％和更优选10至80％对苯二甲酸，它的酯或其盐；-从99至1mol％，优选95至5％和更优选90至20％的2,5-呋喃二羧酸，它的酯或其盐。饱和脂族二羧酸优选选自C2-C24，优选C4-C13，更优选C4-C11饱和二羧酸，它们的C1-C24，优选C1-C4烷基酯，它们的盐及其混合物。优选的饱和脂族二羧酸选自琥珀酸，2-乙基琥珀酸，戊二酸，2-甲基戊二酸，己二酸，庚二酸，辛二酸，壬二酸，癸二酸，十一烷二酸，十二烷二酸，十三烷二酸和它们的C1-24烷基酯。在本专利技术的优选实施方案中，饱和脂族二羧酸包括混合物，该混合物包含至少50mol％，优选大于60mol％，更优选大于65mol％琥珀酸，己二酸，壬二酸，癸二酸，十三烷二酸，它们的C1-C24，优选C1-C4酯及其混合物。不饱和脂族二羧酸优选选自衣康酸，富马酸，4-亚甲基-庚二酸，3,4-双(亚甲基)壬二酸，5-亚甲基-壬二酸，它们的C1-C24，优选C1-C4烷基酯，它们的盐及其混合物。在本专利技术的优选实施方案中，不饱和脂族二羧酸包括混合物，该混合物包含至少50mol％，优选大于60mol％，更优选大于65mol％衣康酸，它的C1-C24，优选C1-C4酯。更优选不饱和脂族二羧酸包括衣康酸。根据本专利技术组合物的聚酯中的二醇组分包括95-100mol％，优选97-100mol％由至少一种饱和脂族二醇衍生的单元，相对于全部二醇组分，和0-5mol％，优选0-3mol％由至少一种不饱和脂族二醇衍生的单元，相对于全部二醇组分。在优选的实施方案中，根据本专利技术组合物的聚酯中的二醇组分由饱和脂族二醇组成。关于饱和脂族二醇，这些优选选自1,2-乙二醇，1,2-丙二醇，1,3-丙二醇，1,4-丁二醇，1,5-戊二醇，1,6-己二醇，1,7-庚二醇，1,8-辛二醇，1,9-壬二醇，1,10-癸二醇，1,11-十一烷二醇，1,12-十二烷二醇，1,13-十三烷二醇，1,4-环己烷二甲醇，新戊二醇，2-甲基-1,3-丙二醇，二脱水山梨醇，二脱水甘露醇，二脱水艾杜糖醇，环己二醇，环己烷甲二醇，二亚烷基二醇和分子量为100-4000的聚亚烷基二醇，例如聚乙二醇，聚丙二醇及其混合物。优选二醇组分包括至少50mol％选自1,2-乙二醇，1,3-丙二醇，1,4-丁二醇中的一种或多种二醇。更优选二醇组分包括1,4-丁二醇，或由1,4-丁二醇组成。关于不饱和脂族二醇，这些优选选自顺式2-丁烯-1,4-二醇，反式2-丁烯-1,4-二醇，2-丁炔-1,4-二醇，顺式2-戊烯-1,5-二醇，反式2-戊烯-1,5-二醇，2-戊炔-1,5-二醇，顺式2-己烯-1,6-二醇，反式2-己烯-1,6-二醇，2-己炔-1,6-二醇，顺式3-己烯-1,6-二醇，反式3-己烯-1,6-二醇，3-己炔-1,6-二醇。关于组合物中的聚酯i,，这些优选选自脂族聚酯("AP")和脂族-芳族聚酯("AAPE")。在本专利技术的意义上，脂族聚酯AP是指含二羧酸组分和二醇组分的聚酯，所述二羧酸组分由相对于二羧酸组分的总摩尔数，95-100mol％至少一种饱和脂族二羧酸和0-5mol％至少一种不饱和脂族二羧酸组成，所述二醇组分包括相对于二醇组分的总摩尔数，95-100mol％由至少一种饱和脂族二醇衍生的单元和0-5mol％由至少一种不饱和脂族二醇衍生的单元。在本专利技术中，AAPE聚酯是指含二羧酸组分和二醇组分的聚酯，所述二羧酸组分由至少一种芳族二羧酸化合物，至少一种饱和脂族二羧酸，和相对于二羧酸组分的总摩尔数，0-5mol％至少一种不饱和脂族二羧酸组成，所述二醇组分包括相对于二醇组分的总摩尔数，95-100mol％由至少一种饱和脂族二醇衍生的单元和0-5mol％由至少一种不饱和脂族二醇衍生的单元。在AP脂族聚酯情况下，优选的那些是聚酯，其中二羧酸组分包括由至少一种C2-C24，优选C4-C13，更优选C4-C11饱和脂族二羧酸，它们的C1-C24，优选C1-C4烷基酯，它们的盐及其混合物衍生的单元，和二醇组分包括由至少一种饱和脂族二醇的单元，其优选选自1,2-乙二醇，1,2-丙二醇，1,3-丙二醇，1,4-丁二醇。在本专利技术的优选实施方案中，组合物中的聚酯i.包括至少一种脂族聚酯(AP)，优选聚(琥珀酸1,4-丁二醇酯)，聚(己二酸1,4-丁二醇酯)，聚(壬二酸1,4-丁二醇酯)，聚(癸二酸1,4-丁二醇酯)，聚(己二酸1,4-丁二醇酯本文档来自技高网...

【技术保护点】
用于生产热成形制品的聚合物组合物，所述聚合物组合物包含，相对于组分i.‑iv.之和：i)20‑60wt％至少一种聚酯i.，所述聚酯包括：a)二羧酸组分，所述二羧酸组分相对于全部二羧酸组分包含：a1)0‑20mol％由至少一种芳族二羧酸衍生的单元，a2)80‑100mol％由至少一种饱和脂族二羧酸衍生的单元，a3)0‑5mol％由至少一种不饱和脂族二羧酸衍生的单元；b)二醇组分，所述二醇组分相对于全部二醇组分包含：b1)95‑100mol％由至少一种饱和脂族二醇衍生的单元；b2)0‑5mol％由至少一种不饱和脂族二醇衍生的单元；ii)5‑35wt％至少一种聚羟基烷酸酯ii.；iii)0.01‑5wt％的至少一种水解稳定剂，所述水解稳定剂包含具有二‑和/或多个官能团的至少一种化合物，该官能团包括碳二亚胺基团；iv)5‑50wt％至少一种填充剂。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.07.31 IT 1020150000408691.用于生产热成形制品的聚合物组合物，所述聚合物组合物包含，相对于组分i.-iv.之和：i)20-60wt％至少一种聚酯i.，所述聚酯包括：a)二羧酸组分，所述二羧酸组分相对于全部二羧酸组分包含：a1)0-20mol％由至少一种芳族二羧酸衍生的单元，a2)80-100mol％由至少一种饱和脂族二羧酸衍生的单元，a3)0-5mol％由至少一种不饱和脂族二羧酸衍生的单元；b)二醇组分，所述二醇组分相对于全部二醇组分包含：b1)95-100mol％由至少一种饱和脂族二醇衍生的单元；b2)0-5mol％由至少一种不饱和脂族二醇衍生的单元；ii)5-35wt％至少一种聚羟基烷酸酯ii.；iii)0.01-5wt％的至少一种水解稳定剂，所述水解稳定剂包含具有二-和/或多个官能团的至少一种化合物，该官能团包括碳二亚胺基团；iv)5-50wt％至少一种填充剂。2.权利要求1的聚合物组合物，其中所述至少一种聚酯i.包括脂族聚酯(AP)，所述脂族聚酯包括二羧酸组分和二醇组分，所述二羧酸组分由相对于二羧酸组分的总摩尔数，95-100mol％由至少一种饱和脂族二羧酸衍生的单元和0-5mol％由至少一种不饱和脂族二羧酸衍生的单元组成，和所述二醇组分包括相对于二醇组分的总摩尔数，95-100mol％由至少一种饱和脂族二醇衍生的单元和0-5mol％由至少一种不饱和脂族二醇衍生的单元。3.权利要求2的聚合物组合物、其中所述脂族聚酯(AP)选自聚(琥珀酸1,4-丁二醇酯)、聚(己二酸1,4-丁二醇酯)、聚(壬二酸1,4-丁二醇酯)、聚(癸二酸1,4-丁二醇酯)、聚(己二酸1,4-丁二醇酯-共-琥珀酸1,4-丁二醇酯)、聚(壬二酸1,4-丁二醇酯-共-琥珀酸1,4-丁二醇酯)、聚(癸二酸1,4-丁二醇酯-共-琥珀酸1,4-丁二醇酯)、聚(琥珀酸1,4-丁二醇酯-共-己二酸1,4-丁二醇酯-共-壬二酸1,4-丁二醇酯)。4.权利要求2和3任何一项的聚合物组合物，其中所述脂族聚酯(AP)是聚(琥珀酸1,4-丁二醇酯)。5.权利要求1-4任何一项的聚合物组合物，其中所述至少一种聚羟基烷酸酯ii.选自乳酸的聚酯、聚-...

【专利技术属性】
技术研发人员：A·拉利斯，M·尼科利尼，
申请(专利权)人：诺瓦蒙特股份公司，
类型：发明
国别省市：意大利,IT