一种低沸点低分子醇析法合成EDTA钙钠盐的方法技术

本发明专利技术公开了一种低沸点低分子醇析法合成EDTA钙钠盐的方法，其主要是通过在热脱盐水中加入EDTA二钠和钙盐，然后加入醇静置后过滤制得EDTA钙钠盐产品，本发明专利技术采用上述方法制取EDTA钙钠盐无高温、高压过程，所需设备和工艺简单，投资风险小。工艺较传统工艺相比无浓缩工段，节能降耗效果明显。产品采用析出法取得，使得产品粒度均匀、品质一流。同时，采用上述方法中精馏回收的醇，可以作为回收醇用于下次实验做析出剂使用，剩余水组分用于下次实验做溶剂使用，整个工艺过程无废物排放，环保效益高。

A low boiling point low molecular alcohol analysis method for the synthesis of EDTA calcium sodium salt

The invention discloses a method for synthesizing EDTA calcium disodium salt of low boiling point low molecular alcohol precipitation method, which is mainly through the thermal desorption and adding two EDTA of sodium and calcium salt brine, then add alcohol static filtration to prepare EDTA calcium disodium salt products, the invention adopts the method of producing EDTA high temperature and high pressure without calcium disodium salt process, required equipment and has the advantages of simple process, small investment risk. Compared with the traditional process, the technology has no concentrated section, and the effect of energy saving and consumption reduction is obvious. The product is obtained by precipitation method, which makes the product uniform in grain size and first-class in quality. At the same time, the recovered alcohols in the above methods can be used as recycling alcohols for the next experiment to make precipitating agents. The remaining water components are used for the next experiment as solvent. The whole process is no waste discharge and has high environmental protection benefits.

【技术实现步骤摘要】
一种低沸点低分子醇析法合成EDTA钙钠盐的方法
本专利技术涉及有机化学合成领域，具体涉及一种低沸点低分子醇析法合成EDTA钙钠盐工艺方法。
技术介绍
EDTA钙钠盐是一种非常常用的食品添加剂。同时钙是植物必须的重量元素之一，在化肥中，EDTA钙钠盐可有效的避免钙离子与磷酸根、硫酸根等离子生成水不溶物，可应用于全水溶肥、液体肥等高端肥料生产，具有很好的经济实用价值。山东轻工业学院学报第5卷第3期公布了一种乙二胺四乙酸钙钠盐制备工艺路线，该方法使用高钙贝壳和乙二胺四乙酸二钠盐反应，通过浓缩、烘干得到乙二胺四乙酸钙钠盐，该方法具有钙源来源广、成本低的优点，但也存在能耗高的缺点。本工艺使用低沸点低分子醇析出溶液中的EDTA钙钠盐，免去了浓缩过程，能很好的降低能耗。使用该方法生产EDTA钙钠盐尚未见公开发布。
技术实现思路
本专利技术的技术先进性在于提供一种低沸点低分子醇析法合成EDTA钙钠盐方法，采用添加低沸点低分子醇析出EDTA钙钠盐的方法替代传统浓缩发析出EDTA钙钠盐的方法，可有效的减少能耗，降低生产成本；本专利技术是通过以下技术方案实施的：一种低沸点低分子醇析法合成EDTA钙钠盐的方法，包括以下步骤：（1）加热脱盐水，然后再分别加入EDTA二钠和钙盐进行反应，直至溶液中水分含量为40%-80%；（2）再用EDTA二钠或钙盐，调节溶液pH为6.5-7.5；（3）待溶液冷却至室温后，加入醇，搅拌后静置；（4）静置3-10小时后，溶液中有白色物质析出，过滤；（5）将过滤后的固体物质放于烘箱中烘干至恒重，即为EDTA钙钠盐产品；（6）对EDTA钙钠盐产品进行螯合度检测和钙离子含量测定；（7）将步骤（4）所得滤液精馏出醇组分并用于下次实验做析出剂使用，水组分用于下次实验做溶剂使用。进一步的，所述加热脱盐水的温度为50-100℃。进一步的，按摩尔比计，所述的EDTA二钠与钙盐的用量为1:1-1.5。进一步的，所述钙盐选自碳酸钙、氢氧化钙、氧化钙、硫酸钙、硝酸钙、氯化钙中的一种或多种。进一步的，所述步骤（3）中醇加入量为该溶液质量的0.8-2.5倍。进一步的，所述的醇为选自甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇等中的一种或多种。进一步的，所述步骤（5）中烘干温度控制在80-100℃。进一步的，所述步骤（7）中滤液精馏温度为70-120℃。进一步的，对EDTA钙钠盐产品进行了如下方法所述的螯合度检测：将产品配制成1%浓度的溶液，加入等摩尔比的碳酸钾，静置24小时后无沉淀产生，既认为产品中无游离态钙存在。进一步的，本专利技术使用原子吸收光谱法对钙离子含量进行测定。本专利技术采用上述方法制取EDTA钙钠盐无高温、高压过程，所需设备和工艺简单，投资风险小。工艺较传统工艺相比无浓缩工段，节能降耗效果明显。产品采用析出法取得，使得产品粒度均匀、品质一流。同时，采用上述方法中精馏回收的醇，可以作为回收醇用于下次实验做析出剂使用，剩余水组分用于下次实验做溶剂使用，整个工艺过程无废物排放，环保效益高。本专利技术所提供的技术适用于EDTA钙钠盐、EDTA锌钠盐、EDTA镁钠盐、EDTA铁钠盐、EDTA铜钠盐等EDTA金属盐产品合成，具有较好的推广效益。具体实施方式通过以下实施例对本专利技术作进一步详细说明，以下实施例是对本专利技术的解释而本专利技术并不局限于以下实施例。实施例1向烧杯中加入200g脱盐水，放入电加热套中加热至80℃；用磁力转子进行搅拌，转数设置为360转/分钟；然后向脱盐水中加入40gEDTA二钠，待溶液中固体物完全溶解后，再缓慢加入10g氧化钙，待物料全部加入后反应0.5小时，再用EDTA二钠调节溶液pH为7.02；然后测得溶液中水分含量为59.6%；溶液冷却至室温后，再加入200g甲醇，密封静置4小时后过滤，过滤出的产品放于90℃烘箱中烘至恒重后装袋，即得EDTA钙钠盐产品；然后将滤液转移至烧瓶中在80℃条件下精馏35分钟得到甲醇组分190g，水溶液组分188g。经原子吸收光谱法检测，EDTA钙钠盐产品中钙含量为9.54%；将1g该产品溶于99g水中，加入1g碳酸钾，溶解，静置24小时，溶液中无沉淀产生，说明EDTA钙钠盐产品螯合度好。实施例2向烧杯中加入实施例1精馏所得的水溶液组分188g和20g脱盐水混合液，放入电加热套中加热至80℃；用磁力转子进行搅拌，转数设置为360转/分钟；然后向混合液中加入30gEDTA二钠，待溶液中固体物完全溶解后，再缓慢加入7g氧化钙，待物料全部加入后反应0.5小时，再用氧化钙调节溶液pH为7.16；测得溶液中水分含量为53.2%；溶液冷却至室温后，加入实施例1精馏所得的甲醇组分190g和10g甲醇，密封静置4小时后过滤，过滤出的产品放于90℃烘箱中烘至恒重后装袋，即得EDTA钙钠盐产品；然后将滤液转移至烧瓶中在80℃条件下精馏40分钟得到甲醇组分198g，水溶液组分150g。经原子吸收光谱法检测，EDTA钙钠盐产品中钙含量为9.58%；将1g该产品溶于99g水中，加入1g碳酸钾，溶解，静置24小时，溶液中无沉淀产生，说明EDTA钙钠盐产品螯合度好。实施例3向烧杯中加入实施例2精馏所得的水溶液组分150g和60g脱盐水混合液，放入电加热套中加热至85℃；用磁力转子进行搅拌，转数设置为360转/分钟；然后向混合液中加入30gEDTA二钠，待溶液中固体物完全溶解后，再缓慢加入8g氧化钙，待物料全部加入后反应0.5小时，再用EDTA二钠调节溶液pH为6.91；测得溶液中水分含量为52.8%；溶液冷却至室温后，加入实施例2精馏所得的甲醇组分198g和5g甲醇，密封静置5小时后过滤，过滤出的产品放于90℃烘箱中烘至恒重后装袋，即得EDTA钙钠盐产品；然后将滤液转移至烧瓶中在80℃条件下精馏40分钟得到甲醇组分194g，水溶液组分161g。经原子吸收光谱法检测，产品中钙含量为9.51%；将1g该产品溶于99g水中，加入1g碳酸钾，溶解，静置24小时，溶液中无沉淀产生，说明EDTA钙钠盐产品螯合度好。实施例4向烧杯中加入实施例3精馏所得的水溶液组分161g和50g脱盐水混合液，放入电加热套中加热至90℃；用磁力转子进行搅拌，转数设置为400转/分钟；向混合液中加入30gEDTA二钠，待溶液中固体物完全溶解后，再缓慢加入8g氧化钙，待物料全部加入后反应0.3小时，再用EDTA二钠调节溶液pH为7.04；测得溶液中水分含量为54.6%；溶液冷却至室温后，加入实施例3精馏所得的甲醇组分194g和10g甲醇，密封静置5小时后过滤，过滤出的产品放于90℃烘箱中烘至恒重后装袋，即得EDTA钙钠盐产品；滤液转移至烧瓶中在80℃条件下精馏40分钟得到甲醇组分201g，水溶液组分158g。经原子吸收光谱法检测，产品中钙含量为9.55%；将1g该产品溶于99g水中，加入1g碳酸钾，溶解，静置24小时，溶液中无沉淀产生，说明EDTA钙钠盐产品螯合度好。实施例5向烧杯中加入实施例4精馏所得的水溶液组分158g和50g脱盐水混合液，放入电加热套中加热至90℃；用磁力转子进行搅拌，转数设置为400转/分钟；向混合液中加入30gEDTA，待溶液中固体物完全溶解后，再缓慢加入8g氧化钙，待物料全部加入后反应0.3小时，再用EDTA二钠调节溶液pH为7.06；测得溶液本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种低沸点低分子醇析法合成EDTA钙钠盐的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：（1）加热脱盐水，然后再分别加入EDTA二钠和钙盐进行反应，直至溶液中水分含量为40%‑80%；（2）再用EDTA二钠或钙盐，调节溶液pH为6.5‑7.5；（3）待溶液冷却至室温后，加入醇，搅拌后静置；（4）静置3‑10小时后，溶液中有白色物质析出，过滤；（5）将过滤后的固体物质放于烘箱中烘干至恒重，即为EDTA钙钠盐产品；（6）对EDTA钙钠盐产品进行螯合度检测和钙离子含量测定；（7）将步骤（4）所得滤液精馏出醇组分并用于下次实验做析出剂使用，水组分用于下次实验做溶剂使用。

【技术特征摘要】
1.一种低沸点低分子醇析法合成EDTA钙钠盐的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：（1）加热脱盐水，然后再分别加入EDTA二钠和钙盐进行反应，直至溶液中水分含量为40%-80%；（2）再用EDTA二钠或钙盐，调节溶液pH为6.5-7.5；（3）待溶液冷却至室温后，加入醇，搅拌后静置；（4）静置3-10小时后，溶液中有白色物质析出，过滤；（5）将过滤后的固体物质放于烘箱中烘干至恒重，即为EDTA钙钠盐产品；（6）对EDTA钙钠盐产品进行螯合度检测和钙离子含量测定；（7）将步骤（4）所得滤液精馏出醇组分并用于下次实验做析出剂使用，水组分用于下次实验做溶剂使用。2.根据权利要求书1所述的方法，其特征在于：所述加热脱盐水的温度为50-100℃。3.根据权利要求书1所述的方法，其特征在于：按摩尔比计，所述的EDTA二钠与钙盐的用量为1:1-1.5。4.根据权利要求书1...

【专利技术属性】
技术研发人员：廖廷君，赵永清，李勇，兰鹏，朱德林，戴志谦，汪国瑜，余永德，唐汇，
申请(专利权)人：四川泸天化股份有限公司，
类型：发明
国别省市：四川,51