一种酸性含氟废水中氟资源的回收方法技术

本发明专利技术提供了一种酸性含氟废水中氟资源的回收方法，所述方法包括以下步骤：将酸性含氟废水进行蒸发，得到蒸发冷凝液和蒸发浓缩液；蒸发冷凝液中加入金属氟化盐进行反应，再固液分离得到固体滤饼和滤液，所得滤液进行精馏提纯，得到氢氟酸溶液；固体滤饼与金属碳酸盐溶液进行碳碱分解反应，得到含有金属氟化盐的浆料和含有二氧化硅胶体的浆料，再经固液分离分别得到含金属氟化盐的滤饼和含二氧化硅胶体的滤饼；含金属氟化盐的滤饼一部分经烘干后与硫酸反应制得无水氟化氢；含二氧化硅胶体的滤饼经干燥后制得白炭黑。本发明专利技术所述方法可经济高效地从含氟废水中回收氟和硅等资源，大幅降低含氟废水的处置成本并简化处理工艺。

A method for recovery of fluorine resources in acid fluoride wastewater

The present invention provides a method for recovering fluorine fluorine resource in acidic wastewater, the method comprises the following steps: acidic fluoride containing wastewater by evaporation, condensation and evaporation evaporating liquid; adding liquid metal fluoride salt evaporation condensation reaction and solid-liquid separation to a solid cake and filtrate, the the filtrate was obtained by distillation purification, hydrofluoric acid solution; solid cake with metal carbonate solution decomposition reaction of carbon alkali slurry containing metal fluoride salt and containing colloidal silica slurry obtained by solid-liquid separation were obtained from filter cake containing metal fluoride and silica containing colloid cake; a filter cake containing metal fluoride salt after drying with sulfuric acid to prepare anhydrous hydrogen fluoride; filter cake containing silica colloidal silica was prepared after drying. The method of the present invention can economically and efficiently recover fluorine and silicon from fluorine containing wastewater, greatly reduce the disposal cost of fluorine containing wastewater and simplify the treatment process.

【技术实现步骤摘要】
一种酸性含氟废水中氟资源的回收方法
本专利技术属于无机氟资源回收领域，涉及一种酸性含氟废水中氟资源的回收方法，尤其涉及一种从铌钽湿法冶炼行业和/或磷肥行业的酸性含氟废水中回收氟资源的方法。
技术介绍
氟化工产品由于其品种多、性能优异、应用领域广和附加值高等特点，被称为黄金产业。一方面，萤石又称氟石，其已成为国家战略资源，具有共伴生和富矿少的特点，但萤石大多属于难选矿，资源消耗快，故保障程度严重不足；另一方面，水体环境氟污染潜在危害大且氟资源浪费严重。化工、有色金属冶金、玻璃、电子和电镀等行业排放的废水常含有高浓度氟化物，含氟废水中的氟元素大多以固体形式进入含氟污泥，在储存、运输及处置过程中易造成二次污染，且一旦造成地下水或土壤污染，生态系统极难恢复。因此，废水中氟资源的经济高效回收有助于缓解资源与环保瓶颈问题，含氟废水的减量化、无害化和资源化意义重大。由于来源不同，含氟废水的物化性质差别很大，因此，废水的除氟方法较多，主要包括化学沉淀法、吸附法和混凝沉降法等。其中，石灰中和沉淀法在高浓度含氟废水处理中应用最为广泛，CN1962475A公开了一种用石灰石处理含氟废水的方法及其装置，其以本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种酸性含氟废水中氟资源的回收方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：(1)将酸性含氟废水进行蒸发，得到蒸发冷凝液和蒸发浓缩液；(2)向步骤(1)得到蒸发冷凝液中加入金属氟化盐进行反应，反应后浆料进行固液分离得到固体滤饼和滤液，所得滤液进行精馏提纯，得到氢氟酸溶液；(3)步骤(2)得到的固体滤饼与金属碳酸盐溶液进行碳碱分解反应，得到含有金属氟化盐的浆料和含有二氧化硅胶体的浆料，所得含有金属氟化盐的浆料进行固液分离得到含金属氟化盐的滤饼和滤液，所得含有二氧化硅胶体的浆料进行固液分离得到含二氧化硅胶体的滤饼和滤液；(4)步骤(3)得到的含金属氟化盐的滤饼一部分返回步骤(2)参与反应，另一部分经烘干...

【技术特征摘要】
1.一种酸性含氟废水中氟资源的回收方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：(1)将酸性含氟废水进行蒸发，得到蒸发冷凝液和蒸发浓缩液；(2)向步骤(1)得到蒸发冷凝液中加入金属氟化盐进行反应，反应后浆料进行固液分离得到固体滤饼和滤液，所得滤液进行精馏提纯，得到氢氟酸溶液；(3)步骤(2)得到的固体滤饼与金属碳酸盐溶液进行碳碱分解反应，得到含有金属氟化盐的浆料和含有二氧化硅胶体的浆料，所得含有金属氟化盐的浆料进行固液分离得到含金属氟化盐的滤饼和滤液，所得含有二氧化硅胶体的浆料进行固液分离得到含二氧化硅胶体的滤饼和滤液；(4)步骤(3)得到的含金属氟化盐的滤饼一部分返回步骤(2)参与反应，另一部分经烘干后与硫酸反应制得无水氟化氢；步骤(3)得到的含二氧化硅胶体的滤饼经干燥后制得白炭黑。2.根据权利要求1所述的回收方法，其特征在于，步骤(1)中所述酸性含氟废水为铌钽湿法冶炼行业和/或磷肥行业排放的酸性含氟废水，进一步优选为铌钽湿法冶炼行业的酸性含氟废水；优选地，步骤(1)中所述酸性含氟废水中酸浓度>10N。3.根据权利要求1或2所述的回收方法，其特征在于，步骤(1)中所述蒸发的蒸发温度为80～180℃，进一步优选为110～160℃；优选地，步骤(1)中所述蒸发的真空度为0～90kPa，进一步优选为10～70kPa；优选地，步骤(1)所述蒸发浓缩液依次经冷却回收并提取有价金属元素后，用石灰乳进行中和并排放。4.根据权利要求1-3任一项所述的回收方法，其特征在于，步骤(2)中所述金属氟化盐为氟化钠和/或氟化钾，进一步优选为氟化钠；优选地，步骤(2)中所述金属氟化盐以固体和/或液体的形式加入；优选地，步骤(2)中加入的金属氟化盐与蒸发冷凝液中硅元素的摩尔比为(1.9～2.4):1，进一步优选为(2.0～2.3):1；优选地，步骤(2)中所述反应的反应温度为10～90℃。5.根据权利要求1-4任一项所述的回收方法，其特征在于，步骤(2)所述氢...

【专利技术属性】
技术研发人员：曹绍涛，张毅，陈芳芳，曹宏斌，
申请(专利权)人：中国科学院过程工程研究所，
类型：发明
国别省市：北京,11