粘接料制造技术

本发明专利技术涉及一种粘接料，所述粘接料包含多臂乙烯基芳族嵌段共聚物，一种或多种粘接树脂以及一种或多种交联助剂。本发明专利技术还涉及一种具有所述粘接料和载体材料和/或覆盖物的压敏胶粘剂。本发明专利技术还包括一种用于制备这种压敏胶粘剂的方法。相对于迄今已知的粘接体系，这种压敏胶粘剂在硬的、非极性表面，例如汽车行业的新型漆表面上具有明显改进的附着性。

Adhesive material

The invention relates to an adhesive material, which comprises a multi arm vinyl aryl block copolymer, one or more adhesive resins and one or more crosslinking auxiliaries. The invention also relates to a pressure sensitive adhesive with the adhesive material and carrier material and / or cover. The invention also includes a method for preparing the pressure sensitive adhesive. Compared with the adhesive system that has been known so far, this pressure sensitive adhesive has obviously improved adhesion on hard and non-polar surfaces, such as the new paint surface of automobile industry.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】粘接料
本专利技术涉及一种粘接料，所述粘接料包含多臂乙烯基芳族嵌段共聚物、一种或多种粘接树脂以及一种或多种交联助剂。本专利技术还涉及一种具有所述粘接料和载体材料和/或覆盖物的压敏胶粘剂。本专利技术还包括一种用于制备这种压敏胶粘剂的方法。相对于迄今已知的粘接体系，这种压敏胶粘剂在硬的、非极性表面，例如汽车行业的新型漆表面上具有明显改进的附着性。
技术介绍
压敏胶粘剂一般用于将两个基底拼接在一起，使得产生耐久的连接。在汽车工业中，专用的压敏胶粘剂产品例如用于将构件永久粘贴在车身上。为此典型的实例是徽章粘贴以及塑料件和橡胶门密封件的固定。如今尤其在汽车领域中优选用于表面喷漆的漆必须满足例如对于耐刮性、光泽或耐热性或耐溶剂性的越来越高的要求，并且从环境观点来看也应当是不含溶剂的。尤其关于最后一点，使用新的制造方法，如粉末覆层，由此不使用溶剂。也越多地使用纳米颗粒技术。此外，目前寻求：使漆表面自愈地构成，也就是说，刮痕例如在高温作用下自修复。作为研发结果，特别地，最上面的漆层如今更硬，也就是说，使用强交联体系——经常设置有聚硅氧烷和其他添加剂——，所述体系比先前的漆表面具有低得多的表面能。该漆能够具有超疏水特性。因此，对用于将徽章、安装件或登车条粘贴到这些漆层上的压敏胶粘剂的要求提高。粘贴不仅应当具有高的强度和耐久性，而且该强度也应当在粘贴之后立刻建立，也就是说，在几分钟之内建立。具有泡沫载体和基于聚丙烯酸酯的压敏胶粘层的泡沫胶带已经是已知的。在此，泡沫载体基本上能够构成为是弹性的，于是泡沫载体大多基于聚烯烃或聚氨酯。粘弹性的泡沫载体绝大部分基于聚丙烯酸酯。粘弹性的泡沫胶带构造为，使得泡沫载体常见地本身已经起压敏胶粘材料的作用。也能够施加附加的压敏胶粘性的层。这些压敏胶粘性的层如今大多同样基于聚丙烯酸酯。已知的基于聚丙烯酸酯的泡沫胶带的缺点在于，聚丙烯酸酯-压敏胶粘层在低能表面上仅显示出不足够的黏附，或黏附在数小时和几天期间才建立。因此，对于具有粘弹性的泡沫载体的胶带，已经提出基于合成橡胶的压敏胶粘层。例如，专利申请EP2226369A1描述具有基于聚丙烯酸酯的粘弹性的泡沫载体层的胶带，其中压敏胶粘料层基于合成橡胶。附加地，该粘接料借助电子束硬化化学交联。通过化学交联实现在非极性表面上良好的黏附兼具在提高的温度下足够的粘性。专利申请EP2690147A2同样描述具有粘弹性的、基于丙烯酸酯的泡沫层的胶带。压敏胶粘料基于至少两种不同的合成橡胶的混合物。不发生粘接料的交联。该胶带也显示出在非极性的聚乙烯底上高的粘附力，在70℃下有足够的粘性并且此外在钢上粘贴后立即达到高达三天的稳定的剥离值。这些胶带的缺点在于，粘弹性载体通常设定得非常软，以便即使在低于-18℃的温度下也还是软的并且是弹性的。但这造成在室温及高于室温的温度下在尺寸稳定性方面的困难。替选地，所述粘弹性载体设定得非常硬，以便在室温下具有低的可塑性，但随后在低温下变脆。
技术实现思路
本专利技术的目的是实现一种粘接料和一种压敏胶粘剂，所述粘接料和所述压敏胶粘剂与现有技术中已知的粘接料和压敏胶粘剂相比具有更好的特性。尤其地，本专利技术的目的是实现一种粘接料和一种压敏胶粘剂，所述压敏胶粘剂适合用于粘贴在具有低的表面能的表面上，并且特征在于在低能表面和/或超疏水性表面、如汽车工业的新型漆上良好的结合黏附。这些目的通过根据权利要求的粘接料和根据权利要求的压敏胶粘剂实现。因此，本专利技术涉及一种粘接料，所述粘接料包含至少一种多臂乙烯基芳族嵌段共聚物、至少一种粘接树脂和至少一种交联助剂。根据DN53501将在室温下具有橡胶弹性特性的未交联的、但能交联的聚合物称作橡胶。天然橡胶由异戊二烯单体(2-甲基-1,3-丁二烯，C5H8)构成，所述异戊二烯单体以极统一的结构聚合成萜烯顺式-1,4-聚异戊二烯。天然橡胶的链比全部合成橡胶的链更长，不可熔化，仅能与添加物交联，进而不太适合于当前的目的。合成橡胶是合成来源的大分子物质。所述合成橡胶具有较短的链，因此是可熔化的或甚至是液态的，进而更好地适合用于制备根据本专利技术的粘接料。原则上，全部种类的合成橡胶，即苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)，聚丁二烯(BR)，异戊二烯橡胶(IR)，丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)，氯丁橡胶(CR)或丁基橡胶(IIR)能用于制备当前的粘接料，在此列举最重要的。这些种类关于其拓扑以线性的、分支的或星形的形状出现。然而，在此优选使用苯乙烯嵌段共聚物(SBCs)，也就是说，由两种“硬的”苯乙烯嵌段和异戊二烯(SIS)或丁二烯(SBS)或还有作为“软的”中间嵌段的混合物如乙烯丁烯(SEES)构成的合成的聚合物。SBCs尤其适合作为粘接材料组分，因为在低温下不同分子的S嵌段聚集并且形成一个相。因此，该橡胶材料在室温下良好地粘着并且是粘性非常强的。在从大约80℃起的较高温度下，S嵌段彼此分开，橡胶开始熔化，粘性不起作用。出于该原因，SBCs是热熔胶粘接材料中优选的橡胶。尤其优选的弹性体是多臂乙烯基芳族嵌段共聚物，所述多臂乙烯基芳族嵌段共聚物选自苯乙烯嵌段共聚物(SBC)，优选选自苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(SIB)，苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SBB)或苯乙烯-乙烯-丁烯嵌段共聚物(SEBS)，和/或这些嵌段共聚物的氢化产物，其中嵌段共聚物由乙烯基芳族化合物的嵌段和烯属脂族化合物的嵌段构成。多臂乙烯基芳族嵌段共聚物优选是具有超过4个、5个、6个、7个、8个、9个或10个侧臂的分支的共聚物。拓扑学在此优选是星形的。具有超过10个侧臂的高分支的SBCs是尤其优选的。这些SBCs与大约10％至80％或15％至40％的苯乙烯含量结合使用。专利技术人发现，将具有超过10个侧臂的高分支的多臂乙烯基芳族嵌段共聚物与大约10％的低的苯乙烯含量结合使用来制备根据本专利技术的粘接料是有利的，并且有助于根据本专利技术的粘接料的良好的附着特性，高的粘附力，热稳定性和柔性。这种嵌段共聚物例如可从KratonPolymers公司以名称HT1200购得。至少一种粘接树脂形成根据本专利技术的粘接料的另一组成部分。粘接树脂是产生粘性的物质，借助所述物质能够由适合的主链聚合物配制粘接材料，也就是说，粘接树脂赋予主链聚合物例如附着特性、润湿特性和产生粘性的特性。关于粘接树脂的概览一般参阅DonatasSatas编辑的“HandbookofPressureSensitiveAdhesiveTechnology(压敏胶粘技术手册)”，第二版，章节“TackifierResins增粘树脂”，DonatasSatas，VanNostrandReinholdNewYork，第527至544页。粘接树脂有助于混合物的正确的玻璃化转变温度(Tg)和在特定的基底上的附着。适合的玻璃化转变温度位于大约-50℃和5℃之间，优选在大约-40℃和25℃之间。粘接树脂原则上能够划分为合成树脂(例如烃树脂)，半合成树脂(例如萜烯树脂)和天然树脂以及其衍生物(松香树脂)。烃树脂能够进一步划分为脂肪烃树脂(通常由石油加工的C5流合成)，芳烃树脂(由石油加工的C9流或还有煤焦油构成)和由C5组成部分和C9组成部分构成的混合树脂。在制备(聚合作用)时也能够混合其他单体，例如酚类组分。此外，烃树脂能够以完全氢化或部分氢化的方式存在本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种粘接料，所述粘接料包含：‑至少一种多臂乙烯基芳族嵌段共聚物；‑至少一种粘接树脂；和‑至少一种交联助剂。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.06.17 DE 102015109659.51.一种粘接料，所述粘接料包含：-至少一种多臂乙烯基芳族嵌段共聚物；-至少一种粘接树脂；和-至少一种交联助剂。2.根据权利要求1所述的粘接料，其特征在于，所述多臂乙烯基芳族嵌段共聚物是弹性体，所述弹性体选自苯乙烯嵌段共聚物(SBC)，优选选自苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(SIB)，苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SBB)或苯乙烯-乙烯-丁烯嵌段共聚物(SEBS)和/或所述嵌段共聚物的氢化产物。3.根据上述权利要求中任一项所述的粘接料，其特征在于，所述多臂乙烯基芳族嵌段共聚物包含超过4个、5个、6个、7个、8个、9个或10个侧臂，或所述多臂乙烯基芳族嵌段共聚物包含超过10个侧臂。4.根据上述权利要求中任一项所述的粘接料，其特征在于，至少一种粘接树脂是芳烃树脂，优选酚改性的芳烃树脂。5.根据上述权利要求中任一项所述的粘接料，其特征在于，所述交联助剂具有选自下述的通式：a)R1n-C-X-R2m，其中R1是任意的烃链，并且R2是位于末端的丙烯酸酯基团，所述丙烯酸酯基团经由中间链X结合到中央的烃原子C上，其中2≤m≤4并且n＝4-m，或者b)R1nR2mC-X-CR1nR2m，其中R1是任意烃链，R2是位于末端的丙烯酸酯基团，所述丙烯酸酯基团经由中间链结合到C原子上，并且X是另一任意中间链，所述另一任意中间链将两个C原子彼此连接，其中1≤m≤3并且n＝3-m。6.根据权利要求5所述的粘接料，其特征在于，所述交联助剂是二丙烯酸酯单体、三丙烯酸酯单体、四丙烯酸酯单体或更高配位数的丙烯酸酯单体，并且优选是三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。7.根据上述权利要求中任一项所述的粘接料，其特征在于，所述粘接料包含至少一种其他粘接树脂和/或软质树脂。8.根据上述权利要求中任一项所述的粘接料，其特征在于，所述粘接料包含抗老化剂。9.根据上述权利要求中任一项所述的粘接料，其特征在于，所述粘接料包含防紫外线剂。10.根据上述权利要求中任一项所述的粘接料，所述粘接料包含10％至80％的、具有超过10个侧臂的多臂乙烯基芳族嵌段共聚物，2...

【专利技术属性】
技术研发人员：帕特里克·科普夫，文森特·莱昂，西蒙娜·维尔舍姆，
申请(专利权)人：罗曼有限合资公司，
类型：发明
国别省市：德国,DE