一种包含低密度聚乙烯的耐老化电缆绝缘材料制备方法技术

本发明专利技术涉及一种超高压耐老化电缆绝缘材料的制备方法，所述电缆绝缘材料包括改性纳米ZnO/低密度聚乙烯/改性凹凸棒10‑20份、酚醛树脂80‑100份、氮化碳10‑20份、聚苯乙烯20‑30份、环氧树脂30‑40份、抗氧剂5‑8份、增塑剂5‑10份、玻璃纤维10‑15份，提高绝缘材料的耐热性和强度，降低绝缘材料的老化时间，可以保持超高压，高温作用下长时间不降解。

【技术实现步骤摘要】
一种包含低密度聚乙烯的耐老化电缆绝缘材料制备方法
本专利技术涉及一种电缆绝缘材料的制备方法，所述电缆绝缘材料包括低密度聚乙烯/改性凹凸棒的纳米无机-有机复合材料，可以提高绝缘材料的耐热性和强度，降低绝缘材料的老化时间，可以保持高温作用下长时间不降解。
技术介绍
电缆主要由以下4部分组成：①导电线心，用高电导率材料(铜或铝)制成。②绝缘层，用作电缆的绝缘材料应当具有高的绝缘电阻，高的击穿电场强度，低的介质损耗和低的介电常数。电缆中常用的绝缘材料有油浸纸、聚氯乙烯、聚乙烯、交联聚乙烯、橡皮等。③密封护套，保护绝缘线心免受机械、水分、潮气、化学物品、光等的损伤。对于易受潮的绝缘，一般采用铅或铝挤压密封护套。④保护覆盖层，用以保护密封护套免受机械损伤。一般采用镀锌钢带、钢丝或铜带、铜丝等作为铠甲包绕在护套外(称铠装电缆)，铠装层同时起电场屏蔽和防止外界电磁波干扰的作用。目前，电缆的绝缘层使用最多的为高分子材料。在电工技术上，将体积电阻率大于109Ω·cm的物质所构成的材料称为绝缘材料，也就是用来使器件在电气上能够阻止电流通过的材料。交联聚乙烯具有优良的介电性能和机械性能，己被广泛应用于高压和超高压塑料绝缘电力电缆中。随着超高压、特高压直流输变电系统的发展，运行过程中的绝缘老化问题越来越严重，己成为绝缘电缆向超高压发展的主要障碍。当绝缘聚合物的工作电场强度达到击穿电场强度的十分之一时，长时间工作的电力设备绝缘中会引起树枝化，降低电缆使用寿命。由低密度聚乙烯构成的高压电力电缆绝缘材料，在长期运行过程中受到各种老化因素的影响逐渐老化，导致材料的介电性能和机械性能的下降。根据老化因素的分类可分为电老化、热老化、机械老化和电化学老化。其中热老化是聚乙烯电缆绝缘损害的主要诱因，不同热老化时间及条件会导致聚乙烯内部分子结构的差异，进而影响其空间电荷特性。研究表明，在直流电场作用下，聚合物绝缘中容易形成空间电荷，而空间电荷会使电场分布发生畸变，加剧聚合物绝缘老化，材料的老化导致了材料电气性能的下降。聚合物中空间电荷主要由电极注入的入陷载流子或可迁移的载流的同极性空间电荷与绝缘体内有机或无机杂质在电场作用下电离产生的异极性电。为了抑制空间电荷的形成，需要对聚乙烯改性从而改变其中的陷阱能及分布，改变空间电荷分布，减低畸变几率，改善聚合物的介电性能，减少聚合物绝缘老化，并同时不影响聚合物的加工性能。凹凸棒又称坡缕石（Palygorskite）或坡缕缟石，是一种具链层状结构的含水富镁铝硅酸盐粘土矿物。其结构属2：1型粘土矿物。在每个2：1单位结构层中，四面体晶片角顶隔一定距离方向颠倒，形成层链状。凹凸棒石粘土是指以凹凸棒石（attapulgite）为主要组分的一种粘土矿物。凹凸棒石为一种晶质水合镁铝硅酸盐矿物，具有独特的层链状结构特征，在其结构中存在晶格置换，晶体中含有不定量的Na+、Ca2+、Fe3+、Al3+，晶体呈针状，纤维状或纤维集合状。凹凸棒石具有独特的分散、耐高温、抗盐碱等良好的胶体性质和较高的吸附脱色能力，并具有一定的可塑性及粘结力，其理想的化学分子式为：Mg5Si8O20(OH)2(OH2)4·4H2O。具有介于链状结构和层状结构之间的中间结构。由于凹凸棒石独特的晶体结构，使之具有许多特殊的物化及工艺性能。主要物化性能和工艺性能有：阳离子可交换性、吸水性、吸附脱色性，大的比表面积（9.6～36m2/g）以及胶质价和膨胀容。我国目前凹凸棒石矿产资源储量完全能满足工业生产的需求，且与世界其他各国的资源属性相比具有较明显的性能优势。凹凸棒石具有较好的长径比和丰富的内孔道，既是较好的增强材料又具有阻燃作用，在高温下失去结构水而产生水蒸气，可以阻隔氧气，并能产生热稳定性较好的以MgO、Al2O3为主的氧化物隔离层。聚乙烯/层状材料具有一定的优势，主要在比常规填充复合物更轻，密度较低，具有较高的耐热性、高强度、高模量、高气体阻隔性以及较低的膨胀系数，可以广泛的用于电子、家电、电力行业。
技术实现思路
目前关于聚乙烯/凹凸棒材料的介电性能研究较少，凹凸棒土虽然具有廉价、性能好等特点，但是其表面具有一定的亲水性，不容易与聚合物表面融合，因此，本专利技术研究通过凹凸棒土改性，利用其空间层链结构，然后与聚乙烯形成稳定的空间层链组合，降低凹凸棒的表面自由能，提高电荷迁移速率以及空间电荷的消散速率，从而抑制介质内部拒不电场严重畸变，抑制空间电荷积聚，降低空间电荷量，改善空间电荷分布，提高电荷运输，可以显著降低绝缘材料的老化现象。而且由于凹凸棒土材料本身具有良好的耐热性能，经过改性后可以阻隔外界的热量想聚乙烯醇材料内部的热传导，阻止高温降解的热扩散，可以提高绝缘材料的耐高温性能。首先，为了提高凹凸棒的表面酸性，增加极性基团，采用弱酸改性，增加凹凸棒的比表面积，提高空隙结构分布，优化层链空间结构，增加片层与链长度，有利于与聚乙烯结合，从而避免仅仅内部插层，还可以形成表面分散与聚合，有利于二者的紧密结合；本专利技术采用的有机弱酸包括醋酸，柠檬酸，苹果酸，浓度0.1-2mol/l，上述有机酸包括的酸性官能团较多，即避免了强酸对凹凸棒的层链的破坏，温和稳定，而且还可以形成一定的空间效应，利于CO-,NH-等极性小分子基团占据活性空位，与凹凸棒的表面和内部层链结构形成紧密结合，在与低密度聚乙烯混合后可以分散空间电荷，有利于阻止空间电荷的聚集，从而有利于抗老化。聚酰亚胺是综合性能最佳的有机高分子材料之一，耐高温达400℃以上，长期使用温度范围-200～300℃，无明显熔点，高绝缘性能，103Hz下介电常数4.0，介电损耗仅0.004～0.007，属F至H级绝缘材料。而且具有低摩擦、耐磨损等特性，常用作保护材料。聚酰亚胺是主链上含有酰亚胺环（-CO-NH-CO-）的一类聚合物，同时具有CO-,NH-极性小分子基团，将凹凸棒进行聚酰亚胺改性，增加极性小分子聚合度，进一步增加片层空间，而且由于小极性CO-,NH-的存在，增加了空间内部与表面聚乙烯的聚合度，经过超临界萃取后，片层空间的扩大，与聚合物结合后一方面减低了材料密度，形成更加轻质材料，另一方面降低了凹凸棒的表面自由能，提高电荷的消散速率，阻止了空间电荷积聚，降低绝缘材料的老化。聚酰亚胺本身具有良好的耐高温性能，一方面对凹凸棒进行改性，一方面还可以起到耐高温的有点，提高绝缘材料体系的耐高温性能，进一步优化绝缘材料。采用悬臂梁冲击试验方法测量了低密度聚乙烯/改性凹凸棒纳米复合材料的冲击强度，该方法原理是将垂直于悬臂梁支撑的试样用摆锤一次冲击破坏，测量样品断裂时所吸收的冲击能量，冲击能量与试样受冲击的横截面积之比即为冲击强度。试验结果表明，低密度聚乙烯/改性凹凸棒纳米复合绝缘材料的冲击强度为29.8kJ/m2;而普通低密度聚乙烯的冲击强度仅为20kJ/m2。采用CONCEPT80宽带介电频谱测试系统，可以看出改性纳米氧化锌-低密度聚乙烯/改性凹凸棒活性组分的复介电常数的实部与虚部均大于普通的低密度聚乙烯材料，可以在105-106Hz范围内达到2.9-3.1范围内，远远高于普通聚乙烯的2.0-2.1范围，由于复合材料的复介电常数增大，空穴和电子注入难度增加，导致聚集的空间电荷减少，从而减少老化。聚合物电老化过程与本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种包含低密度聚乙烯的耐老化电缆绝缘材料的制备方法，其特征在于，所述电缆绝缘采用以下步骤得到：（1）制备改性凹凸棒土：将凹凸棒原矿土加入到150mL蒸馏水中，超声分散约10～30min后过滤去除烧杯底部的大颗粒物质，离心，烘干，研磨，焙烧；将焙烧过的凹凸棒土置于浓度为0.1‑2mol/L的醋酸溶液中超声分散后在80℃～90℃下反应1～2h，最后过滤、洗涤直至中性，烘干；将酸化的凹凸棒土加入到甲苯中在氮气保护下超声分散15～20min，然后将温度升至110～120℃后加入到聚酰亚胺的水溶液中，超声20‑30min分散后在80～100℃下反应5～6h，然后过滤、用蒸馏水和无水乙醇洗涤、在60～80℃真空干燥10～12h，得到改性凹凸棒土；（2）采用高剪切型双螺杆挤出机，在搅拌条件下将改性的凹凸棒土与低密度聚乙烯混合均匀，用双螺杆挤出混合物料，造粒，成型；（3）改性纳米氧化锌：用钛酸酯偶联剂表面处理纳米ZnO粒子，所述钛酸偶联剂为异丙基三（二辛基焦磷酸酰氧基）钛酸酯；（4）取低密度聚乙烯/改性凹凸棒土纳米复合材料溶于甲苯溶液中，然后将纳米改性ZnO粒子加入到上述溶液中，制得纳米改性ZnO/低密度聚乙烯/改性凹凸棒土纳米无机‑有机复合材料；（5）将酚醛树脂80‑100份、氮化碳10‑20份、聚苯乙烯20‑30份、环氧树脂30‑40份、抗氧剂5‑8份、增塑剂5‑10份、玻璃纤维10‑15份和步骤（4）得到的复合材料10‑20份混合，倒入高速搅拌机，在室温下先采用1000转/分钟的速度搅拌30分钟，然后在60℃以3000转/分钟的速度搅拌30min，将搅拌均匀的混料排出，熔融，注塑成型,得到所述电缆绝缘材料。...

【技术特征摘要】
1.一种包含低密度聚乙烯的耐老化电缆绝缘材料的制备方法，其特征在于，所述电缆绝缘采用以下步骤得到：（1）制备改性凹凸棒土：将凹凸棒原矿土加入到150mL蒸馏水中，超声分散约10～30min后过滤去除烧杯底部的大颗粒物质，离心，烘干，研磨，焙烧；将焙烧过的凹凸棒土置于浓度为0.1-2mol/L的醋酸溶液中超声分散后在80℃～90℃下反应1～2h，最后过滤、洗涤直至中性，烘干；将酸化的凹凸棒土加入到甲苯中在氮气保护下超声分散15～20min，然后将温度升至110～120℃后加入到聚酰亚胺的水溶液中，超声20-30min分散后在80～100℃下反应5～6h，然后过滤、用蒸馏水和无水乙醇洗涤、在60～80℃真空干燥10～12h，得到改性凹凸棒土；（2）采用高剪切型双螺杆挤出机，在搅拌条件下将改性的凹凸棒土与低密度聚乙烯混合均匀，用双螺杆挤出混合物料，造粒，成型；（3）改性纳米氧化锌：用钛酸酯偶联剂表面处理纳米ZnO粒子，所述钛酸偶联剂为异丙基三（二辛基焦磷酸酰氧基）钛酸酯；（4）取低密度聚乙烯/改性凹凸棒土纳米复合材料溶于甲苯溶液中，然后将纳米改性ZnO粒子加入到上述溶液中，制得纳米改性ZnO/低密度聚乙烯/改性凹凸棒土纳米无机-有机复合材料；（5）将酚醛树脂80-100份、氮化碳10-20份、聚苯乙烯20-30份、环氧树脂30-40份、抗氧剂5-8份、增塑剂5-10份、玻璃纤维10-15份和步骤（4）得到的复合材料10-20份混...

【专利技术属性】
技术研发人员：王尧尧，
申请(专利权)人：王尧尧，
类型：发明
国别省市：福建,35