一种低气味免喷涂聚酰胺组合物及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种低气味免喷涂聚酰胺组合物包括以下组分及重量份数：聚酰胺95‑100份、磷酸盐0.01‑5份、效果颜料0.1‑6份、助剂0‑35份、热稳定剂0‑1份和抗氧剂0‑1份。本发明专利技术的磷酸盐的引入可以使导致聚酰胺材料催化降解的杂质失活，而抑制干扰性气味的产物的产生；其中聚酰胺在生产过程中残留的单体以及低聚物形式的组分在制备过程中被反应而消除，进一步改善低气味尼龙组合物的气味。同时减少免喷涂制件的表面缺陷并提高了亮度，使得更接近于喷漆件的外观效果。

A low odor spray free polyamide composition and its preparation method

The invention discloses a low odor free spraying polyamide composition comprises the following components and parts by weight: 95 polyamide 100, 0.01 phosphate 5 copies, 6 copies, 0.1 pigments additives 0 35 copies, 1 copies and 0 heat stabilizer, antioxidant 0 1. The introduction of the invention of phosphate can cause the degradation of polyamide material impurity inactivation, and product inhibition interference odor generation; the polyamide in the production process of residual monomer and oligomer form component in the process of preparation and reaction was eliminated, further improve the low odor smell of nylon composition. At the same time, the surface defect of the spray - free part is reduced and the brightness is improved, so that it is closer to the appearance effect of the spray paint.

【技术实现步骤摘要】
一种低气味免喷涂聚酰胺组合物及其制备方法
本专利技术涉及高分子材料领域,特别涉及一种低气味免喷涂聚酰胺组合物及其制备方法。
技术介绍
随着国家政府出台的法规对汽车环保要求的日趋严苛，各汽车主机厂纷纷制定汽车内饰材料气味标准用来规范可能会影响到汽车驾驶舱气味的零部件或者材料，比如大众汽车的PV3900对汽车内饰不同大小规格的零件，制定了取样及气味评定要求。聚酰胺材料合成过程残余的单体或低聚物，在注塑成型以及使用的过程中挥发，严重影响材料的气味等级。与聚丙烯、聚烯烃的聚合物的聚合方式存在差异，聚酰胺材料通过缩聚反应形成，通过脱去水分子形成酰胺键结构，属于可逆反应，在特定的环境可以通过水分子或者活性的羟基、氨基、巯基、羧基、酯基等官能团发生反应进行解聚合的逆向反应，形成低聚物或者单体结构，严重影响气味。聚酰胺材料过去常用于功能结构件、外饰件一系列对气味无要求或者要求不严苛的环境，随着聚酰胺材料在汽车内饰以塑代钢的推广，使得材料设计不得不考虑采用低气味尼龙材料，以期同时满足对材料机械性能与散发特性的严格要求。Enlish等在USP.5855623提出用水溶性酰胺单体接枝在聚酯上，然后添加到尼龙树脂中，得到低气味的尼龙合金。Borgner等在USP.6794032中往长纤维增强尼龙6中添加了硫化锌，酰胺类相容剂，改性聚丙烯，得到低气味的尼龙产品。CN200610028822公开了使用相容剂为聚烯烃与不饱和酸、酸酐的接枝物改善PA6组合物的气味，而聚烯烃不饱和酸、酸酐本身就有可能存在残留的不饱和酸、酸酐单体会导致材料气味超标。以上专利虽然与尼龙6组合物的气味有关，但其主要目标不在于降低尼龙6组合物的气味，而且由于这些方法是通过添加吸附性物质或反应性物质来改善尼龙6组合物气味高的问题，往往会导致尼龙6组合物的性能有不同程度的降低和制作成本的升高。随着人们环保意识的加强和对感官体验的更高追求，各大主机厂对免喷涂材料的需求越来越多。对产品外观要求的日益提高，对传统喷涂工艺所带来的丰富色彩效果表达出前所未有的青睐，包括珠光效果、金属质感、闪烁效果等。然而传统的喷涂工艺会给环境造成污染和能源浪费，一方面迫使喷涂工艺不断改善以减轻环境压力，一方面在使用量较大的树脂领域开始出现免喷涂产品，即向树脂中添加金属粉颜料、珠光颜料等具有特殊色彩效果颜料以获得与喷涂工艺相似的外观效果。然而效果颜料一般会通过表面改性获得与基体树脂的反应活性，提高效果颜料在树脂基体中的分散，减少表面缺陷产生。这些效果颜料分布于产品中，进一步恶化了尼龙材料的气味问题，尤其应用于汽车内饰部件，如副仪表板、换挡拨片、调节按钮、换挡器手球、装饰件等零件时，气味问题制约着免喷涂尼龙产品的进一步推广。
技术实现思路
本专利技术的目的，就是为了解决上述问题而提供了低气味免喷涂聚酰胺组合物一种低气味免喷涂聚酰胺组合物。能够解决聚酰胺在加工过程及其他生产或使用过程所引入的金属杂质以及其他形式的催化剂杂质在生产、存储、运输、使用过程中对聚酰胺材料进行催化降解产生气味的问题。同时解决由于引入效果颜料而恶化气味的问题。本专利技术的目的是这样实现的：本专利技术的一种低气味免喷涂聚酰胺组合物包括以下组分及重量份数：在上述的一种低气味免喷涂聚酰胺组合物中，聚酰胺选自一种或多种二羧酸和一种或多种二胺的缩合产物、一种或多种氨基羧酸的缩合产物、一种或多种环内酰胺的开环聚合产物中的一种。二胺包括但不限于丁二胺、己二胺、2-甲基戊二胺、1,5-戊二胺、壬二胺、十一烷二胺、十二烷二胺、2,2,4-三甲基己二胺、2,4,4-三甲基己二胺、5-甲基壬二胺、1,3-双(氨甲基)环己烷、1,4-双(氨甲基)环己烷、1-氨基-3-氨甲基-3,5,5-三甲基环己烷、双(4-氨基环己基)甲烷、双(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷、2,2-双(4-氨基环己基)丙烷、双(氨丙基)哌嗪、氨乙基哌嗪、双(对氨基环己基)甲烷、2-甲基辛二胺、三甲基己二胺、1,8-二氨基辛烷、1,9-二氨基壬烷、1,10-二氨基癸烷、1,12-二氨基十二烷、间二甲苯二甲胺、对二甲苯二甲胺等和它们的衍生物。二羧酸可选自脂肪族二羧酸、脂环族二羧酸和芳香族二羧酸。二羧酸包括但不限于己二酸、癸二酸、壬二酸、十二烷二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、戊二酸、庚二酸、辛二酸、1,4-环己烷二羧酸、萘二羧酸及它们的衍生物。在上述的一种低气味免喷涂聚酰胺组合物中，磷酸盐选自正磷酸盐、焦磷酸盐、偏磷酸盐及缩聚磷酸盐中至少一种，其中正磷酸盐选自磷酸氢二盐、磷酸氢盐、三代磷酸盐中至少一种。磷酸盐包括但不限于磷酸钙、次磷酸钙、磷酸氢钙、磷酸二氢钙、焦磷酸钙、磷酸钠、磷酸钾、磷酸氢二钾、磷酸二氢钾、焦磷酸钾、聚偏磷酸钾、三聚磷酸钾、磷酸氢二铵、磷酸氢二钠、磷酸二氢钠、偏磷酸钠、三聚磷酸钠、磷酸三铵、磷酸二氢铵、磷酸铁、焦磷酸铁、磷酸氢镁、磷酸镁、次磷酸锰、焦磷酸铁钠以及其他的缩聚产物。在上述的一种低气味免喷涂聚酰胺组合物中，其特征在于，效果颜料为金属颜料及珠光颜料中的至少一种；金属颜料为金属粉及被包覆基材包覆的金属粉中的至少一种；金属粉选自粒径为1μm-500μm的铝粉、铜粉、银粉、锌粉、金粉中的至少一种，其形状为片状、银元状、棒状或球状，优选粒径为1μm-100μm，更优选粒径为10μm-50μm；包覆基材选自聚乙烯蜡、二氧化硅、缩水甘油醚类环氧树脂、缩水甘油酯类环氧树脂、缩水甘油胺类环氧树脂、线型脂肪族类环氧树脂及脂肪族类环氧树脂中的至少一种，包覆基材占被包覆基材包覆的金属粉的重量的50-80％；所述珠光颜料选自粒径20μm-400μm的天然鱼鳞珠光颜料、氯氧化铋结晶珠光颜料、云母涂覆珠光颜料、二氧化硅涂覆珠光颜料、硅酸铝盐涂覆珠光颜料、硼酸铝盐涂覆珠光颜料、人造云母涂覆珠光颜料及氧化铋涂覆珠光颜料中的至少一种。在上述的一种低气味免喷涂聚酰胺组合物中助剂包括填充剂、增韧剂、成核剂、抗静电剂、发泡剂、润滑剂、脱模剂、紫外吸收剂、受阻胺光稳定剂以及着色剂中的至少一种。填充剂选自纤维状填充剂、非纤维状填充剂、聚合物填充剂中的一种或几种。纤维状填充剂选自玻璃纤维、碳纤维及有机纤维中的一种或几种；非纤维状填充剂选自氧化铝、炭黑、粘土、磷酸锆、高岭土、碳酸钙、铜、硅藻土、石墨、云母、硅石、二氧化钛、沸石、滑石及硅灰石中的一种或几种；聚合物填充剂选自玻璃珠和/或玻璃粉末。成核剂选自颗粒粒径小于1μm的无机成核剂和有机成核剂中的至少一种；无机成核剂选自滑石粉、蒙脱土及碳酸钙中的至少一种；有机成核剂选自苯甲酸钠、山梨醇二苄酯及羧酸钠盐中的至少一种。进一步的，热稳定剂为铜盐热稳定剂；抗氧剂选自受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、硫醚类抗氧剂及多芳香胺类抗氧剂中的至少一种。受阻酚类抗氧剂选自1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷(CAS：1843-03-4)，1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸(CAS：27676-62-6)，4,4'-亚丁基双(6-叔丁基间甲酚)(CAS：85-60-9)，β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯(CAS：2082-79-3)，四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(CAS：66本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种低气味免喷涂聚酰胺组合物，其特征在于，所述低气味免喷涂聚酰胺组合物包括以下组分及重量份数：

【技术特征摘要】
1.一种低气味免喷涂聚酰胺组合物，其特征在于，所述低气味免喷涂聚酰胺组合物包括以下组分及重量份数：2.如权利要求1所述的一种低气味免喷涂聚酰胺组合物，其特征在于，所述磷酸盐选自正磷酸盐、焦磷酸盐、偏磷酸盐及缩聚磷酸盐中至少一种，所述正磷酸盐选自磷酸氢二盐、磷酸氢盐、三代磷酸盐中至少一种。3.如权利要求1所述的一种低气味免喷涂聚酰胺组合物，其特征在于，所述效果颜料选自金属颜料及珠光颜料中至少一种；所述金属颜料选自金属粉或被包覆基材包覆的金属粉中的至少一种；所述金属粉选自粒径为1μm-500μm的铝粉、铜粉、银粉、锌粉及金粉中的至少一种，其形状为片状、银元状、棒状或球状；所述包覆基材为聚乙烯蜡、二氧化硅、缩水甘油醚类环氧树脂、缩水甘油酯类环氧树脂、缩水甘油胺类环氧树脂、线型脂肪族类环氧树脂及脂肪族类环氧树脂中的至少一种，所述包覆基材占所述被包覆基材包覆的金属粉重量的25-80％；所述珠光颜料选自粒径为20μm-400μm的天然鱼鳞珠光颜料、氯氧化铋结晶珠光颜料、云母涂覆珠光颜料、二氧化硅涂覆珠光颜料、硅酸铝盐涂覆珠光颜料、硼酸铝盐涂覆珠光颜料、人造云母涂覆珠光颜料及氧化铋涂覆珠光颜料中的至少一种。4.如权利要求1所述的一种低气味免喷涂聚酰胺组合物，其特征在于，所述助剂包括填充剂、增韧剂、成核剂、抗静电剂、发泡剂、润滑剂、脱模剂、紫外吸收剂、受阻胺光稳定剂及着色剂中的至少一种。5.如权利要求1所述的一种低气味免喷涂聚酰胺组合物，其特征在于，所述热稳定剂为铜盐热稳定剂。6.如权利要求1所...

【专利技术属性】
技术研发人员：林洁龙，杜赏，张超，夏建盟，丁正亚，杨军，黄河生，
申请(专利权)人：上海金发科技发展有限公司，江苏金发科技新材料有限公司，武汉金发科技有限公司，
类型：发明
国别省市：上海,31