一种四氯乙烯生产中副产高沸物的分离系统及分离方法技术方案

本发明专利技术提供了一种四氯乙烯生产中副产高沸物的分离系统及分离方法，所述系统包括减压升华装置、凝华装置、第一精馏塔、六氯乙烷分离系统和六氯苯分离系统；其中，减压升华装置的气体物料出口与凝华装置进料口相连，凝华装置的轻组分物料出口与第一精馏塔的进料口相连，凝华装置的重组分物料出口与六氯乙烷分离系统的进料口相连，减压升华装置的固体物料出口与六氯苯分离系统相连。本发明专利技术通过减压升华、溶剂洗涤、重结晶和精馏等过程对四氯乙烯生产中副产高沸物进行逐一分离纯化，实现六氯乙烷，六氯丁二烯和六氯苯的高效分离；本发明专利技术通过采用减压升华的方式，降低了产品的升华温度，有效降低了整个工艺过程的能耗，大大降低了生产成本。

【技术实现步骤摘要】
一种四氯乙烯生产中副产高沸物的分离系统及分离方法
本专利技术属于有机化学领域，涉及一种高沸物的分离系统及分离方法，尤其涉及一种四氯乙烯生产中副产高沸物的分离系统及分离方法。
技术介绍
四氯乙烯是一种重要的有机氯产品，常常作为有机溶剂、干洗剂和金属脱脂剂。目前，四氯乙烯的生产方法主要有乙炔法、二氯丙烷热解法、二氯乙烷氧氯化法、C1～C3烃类热氯化法、乙烯直接氯化法等。在四氯乙烯的生产过程中会产生一定量的有机危险废弃物，包括四氯化碳、四氯乙烯、六氯乙烷、六氯丁二烯和六氯苯等，这些有机危险废弃物若处置不当会对环境造成严重污染。目前，国内对上述有机危险废物多采用焚烧的方法进行处理，然后这些物质含有大量的氯元素，焚烧会产生大量的有害物质，造成污染。因此，研究一种从四氯乙烯生产过程中产生的有机废弃物中回收氯化物是现今研究的重点。CN103787823A公开了一种从甲烷氯化物或/和四氯乙烯的精馏残渣中回收有机氯化物的方法，具体的为：将甲烷氯化物和四氯乙烯的精馏残渣通入蒸发器中蒸发，挥发组分冷凝成液体后通入捕集器中，残留物转入升华器中；将部分轻组分混合液用四氯乙烯精馏系统分离三氯甲烷、四氯化碳和四氯乙烯；同时将升华器中的残留物在240～250℃条件下升华，经凝华器冷却得六氯乙烷初品；将轻组分混合液通入精制锅中，并加入六氯乙烷初品，然后溶解六氯乙烷，溶解后转至结晶锅中结晶；结晶后过滤，收集滤饼和滤液，滤饼干燥得六氯乙烷产品，滤液通入蒸发器中继续循环。CN105384598A公开了一种从高氯化物中分离氯化物的方法，主要包括以下步骤：(1)将高氯化物废料加入蒸发器中，将蒸发出的液态氯化物精馏，分离出四氯化碳和四氯乙烯；(2)将步骤(1)中蒸发后的残液转入升华釜，加入水后加热至沸腾，同时通入热氮气；(3)将步骤(2)中升华后的六氯乙烷通入三氯甲烷溶解槽溶解；(4)对步骤(3)进行热过滤，并将滤液进行冷却结晶，离心分离，对晶体进行干燥而得六氯乙烷产品；(5)步骤(2)中的釜液加入四氯乙烯加热溶解，经热过滤，滤液冷却结晶，和离心分离而得到六氯苯粗品。然而，上述方法均仅涉及到六氯乙烷和六氯苯的分离和提出，均未涉及到六氯丁二烯，并不能将四氯乙烯生产中副产高沸物中的六氯丁二烯与六氯苯和六氯乙烷进行有效的分离；并且，上述方法中处理过程操作温度过高，且工艺复杂，工艺能耗过高，进而使回收成本较高。
技术实现思路
针对现有技术中存在的不能将四氯乙烯生产中副产高沸物中的六氯丁二烯与六氯苯和六氯乙烷进行有效的分离以及处理过程操作温度过高，且工艺复杂，工艺能耗过高等问题，本专利技术提供了一种四氯乙烯生产中副产高沸物的分离系统及分离方法。本专利技术通过减压升华、溶剂洗涤、重结晶和精馏等过程对四氯乙烯生产中副产高沸物进行逐一分离纯化，实现六氯乙烷，六氯丁二烯和六氯苯等的高效分离；并且，本专利技术通过采用减压升华的方式，最大限度的降低了产品的升华温度，有效降低了整个工艺过程的能耗；同时，本专利技术采用了一种廉价易得的溶剂体系进行溶剂洗涤，大大降低了生产成本。为达此目的，本专利技术采用以下技术方案：第一方面，本专利技术提供了一种四氯乙烯生产中副产高沸物的分离系统，所述系统包括减压升华装置、凝华装置、第一精馏塔、六氯乙烷分离系统和六氯苯分离系统；其中，减压升华装置的气体物料出口与凝华装置进料口相连，凝华装置的轻组分物料出口与第一精馏塔的进料口相连，凝华装置的重组分物料出口与六氯乙烷分离系统的进料口相连，减压升华装置的固体物料出口与六氯苯分离系统相连。本专利技术中，所述四氯乙烯生产中副产高沸物主要为四氯乙烯、六氯丁二烯、六氯乙烷和六氯苯的混合物。所述凝华装置对减压升华装置中的气体进行凝华处理后，会产生塔顶轻组分和塔底重组分，轻组分主要为四氯乙烯和大部分六氯丁二烯，重组分主要为六氯乙烷和微量的六氯丁二烯凝。本专利技术中，所述精馏塔为常规精馏塔。以下作为本专利技术优选的技术方案，但不作为本专利技术提供的技术方案的限制，通过以下技术方案，可以更好的达到和实现本专利技术的技术目的和有益效果。作为本专利技术优选的技术方案，所述六氯乙烷分离系统包括第一洗涤塔、结晶装置、第一过滤装置和第二精馏塔；其中，第一洗涤塔、结晶装置和第一过滤装置依次相连，第一过滤装置的滤液出口与第二精馏塔的进料口相连，第二精馏塔的塔顶物料出口与第一洗涤塔的溶剂进料口相连，第二精馏塔的塔底物料出口与减压升华装置的进料口相连。本专利技术中，所述第二精馏塔主要是对第一过滤装置产生的滤液进行精馏分离，分离出溶剂和少量的六氯丁二烯，溶剂返回第一洗涤塔循环利用，六氯丁二烯返回减压升华装置进行再次分离。所述第一洗涤塔包括溶剂入口和物料入口，分别加入溶剂和待处理物料。优选地，第一过滤装置为离心过滤机、板框过滤机或厢式压滤机中任意一种或至少两种的组合。优选地，所述第二精馏塔的塔板数为2～10，例如2、3、4、5、6、7、8、9或10等，但并不仅限于所列举的数值，所列范围内其他数值均可行，进一步优选为4～8。优选地，所述第二精馏塔的回流比为0.5～10，例如0.5、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10等，但并不仅限于所列举的数值，所列范围内其他数值均可行，进一步优选为1～5。优选地，所述第二精馏塔的进料量为10～150kg/h，例如10kg/h、30kg/h、50kg/h、70kg/h、100kg/h、130kg/h或150kg/h等，但并不仅限于所列举的数值，所列范围内其他数值均可行，进一步优选为30～120kg/h。作为本专利技术优选的技术方案，所述六氯苯分离系统包括第二洗涤塔、第二过滤装置和第三精馏塔；其中，第二洗涤塔的物料出口与第二过滤装置的进料口相连，第二过滤装置的滤液出口与第三精馏塔的进料口相连，第三精馏塔的塔顶物料出口与第二洗涤塔的溶剂进料口相连。本专利技术中，所述第三精馏塔主要是对第二过滤装置的滤液进行精馏分离，分离出溶剂和残渣，溶剂返回第二洗涤塔进行循环利用，残渣进行焚烧后除去。所述第二洗涤塔包括溶剂入口和物料入口，分别加入溶剂和待处理物料。优选地，所述第二过滤装置为离心过滤机、板框过滤机或厢式压滤机中任意一种或至少两种的组合。优选地，所述第三精馏塔的塔板数为2～10，例如2、3、4、5、6、7、8、9或10等，但并不仅限于所列举的数值，所列范围内其他数值均可行，进一步优选为4～8。优选地，所述第三精馏塔的回流比为0.5～10，例如0.5、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10等，但并不仅限于所列举的数值，所列范围内其他数值均可行，进一步优选为1～5。优选地，所述第三精馏塔的进料量为10～150kg/h，例如10kg/h、30kg/h、50kg/h、70kg/h、100kg/h、130kg/h或150kg/h等，但并不仅限于所列举的数值，所列范围内其他数值均可行，进一步优选为30～120kg/h。作为本专利技术优选的技术方案，所述减压升华装置的绝对压力为1～800mbar，例如1mbar、5mbar、10mbar、50mbar、100mbar、200mbar、300mbar、400mbar、500mbar、600mbar、700mbar或800mbar等，但并不仅限于所列举的数值，所列范围内其他数值均可行，进一步优选为1～250mbar，特别优选为5～本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种四氯乙烯生产中副产高沸物的分离系统，其特征在于，所述系统包括减压升华装置(1)、凝华装置(2)、第一精馏塔(3)、六氯乙烷分离系统和六氯苯分离系统；其中，减压升华装置(1)的气体物料出口与凝华装置(2)进料口相连，凝华装置(2)的轻组分物料出口与第一精馏塔(3)的进料口相连，凝华装置(2)的重组分物料出口与六氯乙烷分离系统的进料口相连，减压升华装置(1)的固体物料出口与六氯苯分离系统相连。

【技术特征摘要】
2016.07.05 CN 20161052609261.一种四氯乙烯生产中副产高沸物的分离系统，其特征在于，所述系统包括减压升华装置(1)、凝华装置(2)、第一精馏塔(3)、六氯乙烷分离系统和六氯苯分离系统；其中，减压升华装置(1)的气体物料出口与凝华装置(2)进料口相连，凝华装置(2)的轻组分物料出口与第一精馏塔(3)的进料口相连，凝华装置(2)的重组分物料出口与六氯乙烷分离系统的进料口相连，减压升华装置(1)的固体物料出口与六氯苯分离系统相连。2.根据权利要求1所述的分离系统，其特征在于，所述六氯乙烷分离系统包括第一洗涤塔(4)、结晶装置(5)、第一过滤装置(6)和第二精馏塔(7)；其中，第一洗涤塔(4)、结晶装置(5)和第一过滤装置(6)依次相连，第一过滤装置(6)的滤液出口与第二精馏塔(7)的进料口相连，第二精馏塔(7)的塔顶物料出口与第一洗涤塔(4)的溶剂进料口相连，第二精馏塔(7)的塔底物料出口与减压升华装置(1)的进料口相连；优选地，第一过滤装置(6)为离心过滤机、板框过滤机或厢式压滤机中任意一种或至少两种的组合；优选地，所述第二精馏塔(7)的塔板数为2～10，进一步优选为4～8；优选地，所述第二精馏塔(7)的回流比为0.5～10，进一步优选为1～5；优选地，所述第二精馏塔(7)的进料量为10～150kg/h，进一步优选为30～120kg/h。3.根据权利要求1或2所述的分离系统，其特征在于，所述六氯苯分离系统包括第二洗涤塔(8)、第二过滤装置(9)和第三精馏塔(10)；其中，第二洗涤塔(8)的物料出口与第二过滤装置(9)的进料口相连，第二过滤装置(9)的滤液出口与第三精馏塔(10)的进料口相连，第三精馏塔(10)的塔顶物料出口与第二洗涤塔(8)的溶剂进料口相连；优选地，所述第二过滤装置(9)为离心过滤机、板框过滤机或厢式压滤机中任意一种或至少两种的组合；优选地，所述第三精馏塔(10)的塔板数为2～10，进一步优选为4～8；优选地，所述第三精馏塔(10)的回流比为0.5～10，进一步优选为1～5；优选地，所述第三精馏塔(10)的进料量为10～150kg/h，进一步优选为30～120kg/h。4.根据权利要求1-3任一项所述的分离系统，其特征在于，所述减压升华装置(1)的绝对压力为1～800mbar，进一步优选为1～250mbar，特别优选为5～100mbar；优选地，所述减压升华装置(1)的升华温度为50～240℃，进一步优选为50～180℃，特别优选为70～150℃；优选地，所述凝华装置(2)的绝对压力为1～800mbar，进一步优选为1～250mbar，特别优选为20～150mbar；优选地，所述凝华装置(2)的凝华温度为20～220℃，进一步优选为100～200℃，特别优选为120～180℃；优选地，所述第一精馏塔(3)的塔板数为20～25，进一步优选为20～23；优选地，所述第一精馏塔(3)的进料量为40～100kg/h，进一步优选为60～90kg/h；优选地，所述第一精馏塔(3)的回流比为1～6，进一步优选为2～4。5.一种四氯乙烯生产中副产高沸物的分离方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：(1)将四氯乙烯生产中的副产高沸物进行减压升华处理，减压升华处理产生的气体进行凝华处理，得到轻组分和重组分；(2)将步骤(1)所得重组分用溶剂溶解后依次进行洗涤、结晶和过滤处理，过滤得到的固体为纯六氯乙烷，过滤得到液体进行精馏分离，得到溶剂和六氯丁二烯，溶剂返回洗涤过程进行循环利用，六氯丁二烯返回进行减压升华处理；(3)将步骤(1)所得轻组分进行精馏分离得到纯六氯丁二烯和四氯乙烯；(4)步骤(1)中减压升华处理产生的固体物料用溶剂进行溶解后进行洗涤和过滤，过滤得到的固体为纯六氯苯，过滤得到的液体进行精馏分离，得到溶剂和残渣，溶剂返回洗涤过程进行循环利用，残渣经后续处理除去。6.根据权利要求5所述的分离方法，其特征在于，步骤(1)中所述减压升华处理的绝对压力为1～800mbar，进...

【专利技术属性】
技术研发人员：李义涛，马鹏程，余航，黄永锋，姚文强，游孟梦，
申请(专利权)人：东莞东阳光科研发有限公司，
类型：发明
国别省市：广东,44