一种新型预混还原剂的复合靛蓝染料的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种新型预混还原剂的复合靛蓝染料的制备方法，属于精细化工科学领域。本发明专利技术将还原剂、靛蓝染料以及添加剂按照一定比例预混后采用球磨机进行干磨——湿磨——烘干的方法制备复合染料，最终得到的复合染料外观呈粉末状。本发明专利技术制备的新型预混还原剂的复合靛蓝染料粉末适用于纤维素纤维染色过程，与传统的单一靛蓝染料相比，复合染料在后期染色过程中不需要另行添加还原剂，且本身不含保险粉成分，可以提高安全生产系数并最大限度地降低后期废水处理的压力，甚至可以通过对废水的回收再利用以及烘干回收染料粉末的方式将废水后处理环节的成本压缩到最低的程度。本发明专利技术中设计的新型预混还原剂的复合靛蓝染料制备成本低、工艺流程简单，产品质量稳定，因而具有潜在的应用价值。

Preparation of a new type of premixed reductant for composite indigo dyes

The invention relates to a preparation method of a compound indigo dye with a new premixed reductant, which belongs to the field of fine chemical science. The invention premixed the reducing agent, indigo dye and additives in a certain proportion, and then prepared the compound dye by the dry grinding wet grinding drying method of the ball mill, and the final composite dye had the appearance of powder. The new pre prepared mixed compound Indigo powder reducing agent for cellulose fiber dyeing process, compared with the traditional single indigo dye, dye compound without adding reducing agent in the late dyeing process, and does not contain insurance powder ingredients, can improve the safety coefficient and minimize late wastewater treatment pressure, even through recycling of waste water and recycling the wastewater of dye powder drying postprocessing in the cost of compression to the minimum degree. The compound indigo dyestuff prepared by the new premix reducing agent in the invention has the advantages of low preparation cost, simple process flow and stable product quality, so it has potential application value.

【技术实现步骤摘要】
一种新型预混还原剂的复合靛蓝染料的制备方法
本专利技术属于精细化工
，具体为一种新型预混还原剂的复合靛蓝染料的制备方法。
技术介绍
靛蓝染色作为一种常用的还原染料，广泛应用于纤维素纤维染色过程中。但靛蓝还原染色过程中，也存在两个主要的问题：(1)现有产业化的靛蓝还原染色过程中主要是以保险粉作为还原剂，染色工艺流程复杂，而且保险粉稳定性差，遇水发生强烈反应极易燃烧，染色过程中会产生大量难以处理的废水，造成环境污染，迫使企业大幅度增加易燃易爆化学品的保管成本以及染色后废水的处理成本，极大地降低了染料的应用价值。通过对染色过程中保险粉进行绿色的合理替换可以使反应原料所需要的安全保存成本降低，并可以最大限度地降低后期废水处理过程中的成本。(2)现有的大多数靛蓝染料的粒径较大，粒子形状不规则，这些都极大影响了粒子中具有反应活性的比表面积数值。为了增大染料的比表面积，专利CN104151864A介绍了一种利用超声波粉碎、分散、过滤的技术最终制备出纳米级靛蓝染料悬浮体，这种悬浮体中颗粒比表面积大，从而提高了织物上染率，并能够改善染色织物的耐摩擦和耐水洗牢度。专利CN901063614公开了一种可湿粉靛蓝制剂的制备方法，即：将染料和助剂(分散剂)混合打浆后烘干，最后粉碎得到一种润湿性和扩散性较好的产品。虽然通过超声波等方法可以制备出超细的靛蓝染料悬浮体、粉末甚至液体染料，在一定程度上可以减少保险粉的用量、增大上染率并改善织物的色牢度，但从实质上并没有解决保险粉替代以及企业染色过程工艺参数简化的问题。
技术实现思路
针对现有技术的不足，本专利技术提供了一种新型预混还原剂的复合靛蓝染料的制备方法。制备过程简单，且通过该法制备得到的复合靛蓝染料成本低廉、安全系数高。由于在成品染料中已按比例预混了还原剂和一部分添加剂，在使用其进行染色的过程中只需要控制反应的碱性水溶液的PH值及反应温度即可，省却了还原剂的添加过程，也保证了产品配方的连续性。通过该方法制备出的复合染料粉末不包含易燃易爆品，预混的复合染料体系中各组分混合程度均匀，被微量分散剂薄膜包裹的还原剂复合染料体系中微粒的平均粒径约为100纳米，比表面积数值可观，具有生产工艺简单、产品质量稳定等特点。本专利技术所采用的技术方案，是设计一种新型预混还原剂的复合靛蓝染料的制备方法，该制备方法包括的具体步骤为：将靛蓝、还原剂以及少许添加剂粉末分别使用球磨机研碎，其中球磨机对各组分的粉末进行研磨的时间为0.5——5小时；将粉末分别收集后按照一定比例进行预混；其中，还原剂与靛蓝染料的质量比为0.1——1之间，添加剂与靛蓝染料的质量比为0.1——10之间；然后用球磨机对混合粉末进行干磨0.5——5小时；干磨完成后在研磨罐中加入一定体积的水和微量助剂后进行湿磨，其中加液总量为1mL——研磨罐四分之三体积之间；湿磨完成后将样品烘干后研碎(不用球磨，以防破坏复合染料体系结构)，即得到超细粉末状复合靛蓝染料。过程中所选用的还原剂是硫化钠、亚硫酸钠、亚硝酸钠、二氧化硫脲、硫化钾、亚硫酸钾、亚硝酸钾中的一种或几种混合。过程中所选用的添加剂是碳酸钠、氯化钠、硫酸钠中的一种或几种混合。湿磨过程中所选用的微量助剂是吐温60、吐温65、吐温80、平平加OP-10、平平加OS-15、平平加AEO-10、平平加SA-20、乙醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、土耳其红油、JFC、快速渗透剂T中的一种或几种混合。助剂与靛蓝的比例关系为1g靛蓝染料对应助剂体积为0.1ml——1.5ml之间。过程中所使用的球磨频率在5——50Hz之间，功率在0.35kW——1.25kW。本专利技术的有益效果体现在：(1)制备的新型预混还原剂的复合靛蓝染料粉末适用于纤维素纤维染色过程，与传统的单一靛蓝染料相比，复合染料在后期染色过程中不需另行添加还原剂，且本身不含保险粉成分，可以提高安全生产系数、保证生产配方连续性，并最大限度地降低后期废水处理的压力。而且此类复合靛蓝染料制备成本低、工艺流程简单，产品质量稳定，因而具有潜在的应用价值。(2)制备的新型复合靛蓝染料具有良好的分散性和稳定性，使用过程中可以显著改善染色织物的染色深度和牢度。(3)对织物初次染色后的残液进行回收再利用，连续循环使用2轮，对最终剩余的需要处理的染料废水进行分光光度计检测，结果证明废水中染料浓度极低，降解难度与传统使用保险粉的工艺相比呈几何倍数下降。(4)在生产过程中使用此类新型复合染料，在后处理时可以通过氧化——离心——清洗——抽滤——烘干——研磨的方式将其中不溶于水的靛蓝染料回收，彻底对废水进行物理脱色，提高产品在市场的竞争能力。具体实施方式下面将结合实施例进一步阐明本专利技术的内容，但这些实施例并不限制本专利技术的保护范围。实施例1：1)在行星式球磨机所配的四个400mL聚四氟乙烯研磨罐中各加入聚四氟乙烯研磨球230g后，向四个罐中分别加入5g商用的靛蓝染料粉末、5g亚硝酸钠、5g氯化钠以及5g氢氧化钠。球磨频率15Hz，球磨时间为1.5小时。球磨后将亚硝酸钠和氯化钠粉末样品分别取出。2)将球磨后的亚硝酸钠取出1g与5g研磨后的氯化钠粉末一起放入在步骤1研磨靛蓝染料粉末的研磨罐中，并在罐中增加部分研磨球以加强后续球磨效果。为保证球磨机平衡，对面研磨罐中利用研磨球进行配重。球磨频率20Hz，15分钟后将频率降为10Hz，继续球磨1.5小时。3)在放有混合粉末样品的研磨罐中加入15mL蒸馏水以及0.1mL平平加OP-10，完成对面平衡罐中研磨球配重后进行湿磨，频率10Hz，时间为2小时。4)将球磨完成后的研磨罐放入烘箱中烘干后，取出其中粉末，用研钵研开即得到第一种新型预混还原剂的复合靛蓝染料，经测定其平均粒径为119nm。实施例2：将实施例1步骤2中亚硝酸钠调整为亚硫酸钠，其余同实施例1，得到第二种新型预混还原剂的复合靛蓝染料。经测定其平均粒径为112nm。实施例3：将实施例1步骤2中亚硝酸钠调整为硫化钠，其余同实施例1，得到第三种新型预混还原剂的复合靛蓝染料。经测定其平均粒径为130nm。性能测试例4：使用ThermoScientificEvolution220紫外可见分光光度计测定三种实施例制备的新型复合靛蓝染料样品、未研磨的靛蓝染料以及研磨后的纯靛蓝染料在200-800nm范围的吸收光谱，结果显示研磨与未研磨的纯态靛蓝染料样品吸光度差别较大，各个峰值的吸光度差异均在0.8以上。其余样品吸光度区间相同，但峰值因为成分不同而略有差异。这个结果表明球磨后的染料比之前的具有更强的吸光性能，也就是同样的染料容易达到更深的色光。为了排除人为操作不同对结果的影响，染色性能测试使用染色机完成。首先将三个实施例中得到的染料样品各取0.06g混入50mLpH值在10.5——11.5之间的NaOH水溶液中，根据水质情况适度加入少量Na2CO3调节整体反应体系中的钠离子含量，持续搅拌的条件下将染液温度升至50℃，维持温度15分钟，溶液中由于隐色体钠盐的出现而变得相对透明，颜色变浅，显黄绿色光。此时将染液倒入染色机的金属染杯中，冷却至室温。取3块1克重的纯棉织物充分用水润湿后用轧车将表面上的水适量去除，轧余率70％。将润湿后的织物分别放入染杯中，拧上盖子，放至染色机上，30℃情况下染色50分钟后本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种新型预混还原剂的复合靛蓝染料的制备方法，其特征是，将靛蓝、还原剂以及添加剂分别使用球磨机研碎，其中球磨机对各组分的粉末进行研磨的时间为0.5‑5小时；将粉末分别收集后按照一定比例进行预混；其中，还原剂与靛蓝染料的质量比为0.1‑1，添加剂与靛蓝染料的质量比为0.1‑10；然后用球磨机对混合粉末进行干磨0.5‑5小时；干磨完成后在研磨罐中加入一定体积的水和助剂后进行湿磨，其中加液总量为1mL‑研磨罐四分之三体积之间；湿磨完成后将样品烘干后研碎，即得到超细粉末状复合靛蓝染料；所选用的还原剂是硫化钠、亚硫酸钠、亚硝酸钠、二氧化硫脲、硫化钾、亚硫酸钾、亚硝酸钾中的一种或几种混合；所选用的添加剂是碳酸钠、氯化钠、硫酸钠中的一种或几种混合；所述的助剂是吐温60、吐温65、吐温80、平平加OP‑10、平平加0S‑15、平平加AEO‑10、平平加SA‑20、乙醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、土耳其红油、JFC、快速渗透剂T中的一种或几种混合，助剂与靛蓝的比例关系为1克靛蓝染料对应助剂体积为0.1mL ‑1.5mL 之间。

【技术特征摘要】
1.一种新型预混还原剂的复合靛蓝染料的制备方法，其特征是，将靛蓝、还原剂以及添加剂分别使用球磨机研碎，其中球磨机对各组分的粉末进行研磨的时间为0.5-5小时；将粉末分别收集后按照一定比例进行预混；其中，还原剂与靛蓝染料的质量比为0.1-1，添加剂与靛蓝染料的质量比为0.1-10；然后用球磨机对混合粉末进行干磨0.5-5小时；干磨完成后在研磨罐中加入一定体积的水和助剂后进行湿磨，其中加液总量为1mL-研磨罐四分之三体积之间；湿磨完成后将样品烘干后研碎，即得到超细粉末状复合靛蓝染料；所选用的还原剂是硫化钠、亚硫酸钠、亚硝酸钠、二...

【专利技术属性】
技术研发人员：赵晋，韩旭，王杰，朱若英，张仁杰，张宝华，
申请(专利权)人：天津工业大学，
类型：发明
国别省市：天津,12