对称和不对称聚甲醛二烷基醚的混合物及其在烃馏分中的应用制造技术

本发明专利技术涉及聚甲醛二烷基醚类有机化合物作为特殊汽油组合物中的烃馏出物组分的应用，汽油组合物包括ａ）至少一种通式为Ｘ－（Ｏ－ＣＨ↓［２］）↓［ｎ］－Ｏ－Ｘ的化合物Ａ↓［ｎ］和至少一种通式为Ｘ’－（Ｏ－ＣＨ↓［２］）↓［ｎ’］－Ｏ－Ｘ’的化合物Ａ’↓［ｎ’］的混合物，其中ｎ和ｎ’为１－５的整数，Ｘ和Ｘ’由通式Ｃ↓［ｚ］Ｈ↓［２ｚ＋１］表示，ｚ为１－１０的整数，混合物中的Ａ↓［ｎ］和Ａ’↓［ｎ’］各不相同，Ｘ和Ｘ’各不相同；或ｂ）含有上述化合物Ａ↓［ｎ］和Ａ’↓［ｎ’］以及至少一种通式为Ｘ－（Ｏ－ＣＨ↓［２］）↓［ｍ］－Ｏ－Ｘ’的化合物Ｂ↓［ｍ］的混合物，其中ｍ为１－５的整数，Ｘ和Ｘ’各不相同，且Ｘ和Ｘ’均由通式Ｃ↓［ｚ］Ｈ↓［２ｚ＋１］表示，其中ｚ为１－１０的整数。

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及聚甲醛二烷基醚类有机化合物作为特殊汽油中的烃馏出物组分的应用。本专利技术亦涉及含有对称聚甲醛二烷基醚类有机化合物及其与不对称聚甲醛二烷基醚类组合的混合物的组合物，以及含有这些组合物的烃馏分。长期以来石油工业上致力于开发新的促进减少发动机污染物排放的发动机燃料。此外，环境压力驱使(人们)减少污染物排放，尤其是汽车发动机污染物排放，以及从化石能源转移到由可再生资源提供的能源。工业公司因而更多地使用从小麦、甜菜或糖甘蔗产品中得到的乙醇作为化石源发动机燃料的组分或甚至作为其替代品。该领域近期的发展已生产出加氧化合物，该化合物源于提高如甲醇或乙醇等醇和/或甲醛的等级的体系。该体系通过乙醇和甲醛的寡聚反应产出带有烷氧基端基基团的聚氧化烯类衍生物，该端基基团可提供有用的特性，尤其是高十六烷值、无硫、芳族或C-C键，总体上增进了无污染燃烧，尤其避免了微粒(污染物)的排放。这些带有烷氧基端基基团的聚氧化烯类衍生物可用作化石源烃原料精炼得到的烃馏出物的组分或作为其替代品。因而，欧洲专利1070755描述了含有柴油机燃料和1-20体积％的一种或多种通式为R-(O-CH2)m-O-R的加氧化合物的液体混合物，其中R为烷基链CnH2n+1，m为2-6的整数，n为1-10的整数。该所述过程必定产生对称化合物的混合物，该2烷基链R的性质是相同的，只有其氧亚甲基单元的数目有变化。(人们)注意到该发动机燃料组合物的十六烷值和氧百分含量以一种惊人的方式增大。欧洲专利1422285公开了将该同样的化合物用作柴油机的发动机燃料代替品以促进减少污染物微粒的排放。美国专利6350919亦描述了一种主要得到对称的聚甲醛二乙基醚-->类化合物或对称的聚甲醛二甲基醚类化合物的制备工艺。因此，有必要提供新的可促进引擎污染物排放减少，也可促进从化石能源转移到由可再生资源提供的能源的发动机燃料组合物。申请人选择的一种路线是将不同种对称聚甲醛二烷基醚类或其与不对称聚甲醛二烷基醚类组合的混合物作为柴油发动机用汽油的组分并入。为了这个目的，本申请提出一种组合物，包括：a)至少一种通式为X-(O-CH2)n-O-X的化合物An和至少一种通式为X’-(O-CH2)n’-O-X’的化合物A’n’的混合物，其中n和n’为1-5的整数，X和X’由通式CzH2z+1表示，z为1-10的整数，混合物中的An和A’n’各不相同，X和X’各不相同；或b)含有上述化合物An和A’n’以及至少一种通式为X-(O-CH2)m-O-X’的化合物Bm的混合物，其中m为1-5的整数，X和X’各不相同且X和X’均由通式CzH2z+1表示，其中z为1-10的整数。在这些定义中，已知对每种类型的化合物An、A’n’或Bm，z、n、n’、m的值各自独立变化。z优选为1-4的整数，或1-2。此外，化合物优选在基团X或X’的通式中z＝1或2时，n、n’或m为2-4，或当z＝3时，n、n’或m为1-3。根据一个特殊的具体实施方案，本专利技术涉及n、n’和m分别为2-5的整数的化合物，优选2-4，或亦涉及X表示CH3基团而X’表示C2H5基团的化合物。根据申请人的工作结果，当未经加工或未经蒸馏，其n或n’为3-8的整数的通式为A或A’，带有甲氧基端基基团(称为POM/MM，其中X为CH3)或乙氧基端基基团(称为POM/EE，其中X’为C2H5)的聚甲醛化合物以3.5％或以上的量并入汽油中时，将不会使得这些组合物保持符合使用要求的可接受的性质，尤其是馏分的清澈透明性、耐低温性以及阻滞倾向(blocking tendency)。这些化合物引起最终馏分组合物的冷滤点(CFPP)损失超过5℃、其外观变化(尤其是形成雾)、-->及其阻滞倾向(blocking tendency)上升超过20％。令人吃惊地，根据本专利技术所述的组合物可得到外观、CFPP和阻滞率(rate of blocking)均保持符合商业燃料和发动机燃料使用要求的数值的最终馏分组合物。尤其是当本专利技术的组合物在作为柴油机燃料的馏分中用量低于20％，优选低于10％，或在1-7％时，可观察到CFPP的绝对值变化小于5℃，如CFPP的增大最多为5℃此外，亦观察到该阻滞倾向的变化小于20％。考虑到现有技术对聚甲醛化合物所得结论，这些结果完全在意料之外。本专利技术更特定的涉及含有化合物An和A’n’的混合物的组合物，以总组合物质量计，其中An含量为1-99％或10-90％，A’n’含量为99-1％或90-10％。优选An的含量为25-75％，A’n’的含量为75-25％，更优选An的含量为45-55％，A’n’的含量为55-45％。优选组合物包括50-75％的化合物A’n’(其中X’为C2H5基团)和25-50％的化合物An(其中X为CH3基团)。本专利技术也涉及包括通式分别为An、A’n’、Bm的化合物的混合物的组合物，其中X为CH3基团，X’为C2H5基团，n、n’、m分别为1-5的整数，混合物中An、A’n’、Bm分别以重量计，An为1-40质量％，Bm为20-50质量％，A’n’为10-90质量％，其总和为100％。更特别的，根据本专利技术所述的组合物包括超过60质量％的n、n’或m分别为2-5的化合物。最后，根据本专利技术所述的组合物优选当基团X或X’的通式中z小于或等于2时，其中n，n’和m分别为2-4的整数，以及包括60-95质量％的n，n’或m为3-4的化合物。此外该组合物也优选当z＝3时n，n’或m为1-3，以及包括多于50质量％的n，n’或m为1-3的化合物。根据另一目标，本专利技术涉及含有上述聚甲醛二烷基醚混合物的组合物的烃馏分，组合物的质量比不至于使根据标准NF IN 116测得的CFPP变差超过5℃，且使其根据标准IP 387测得的产生的阻滞倾向损失(deterioration of the blocking tendency)小于20％。该烃馏分有利地包括小于或等于20体积％，优选小于或等于10体积％，优选为1-10体积％的上述聚甲醛二烷基醚混合物的组合物。该馏分包括至少一种源于由沸点在150℃-450℃的馏分组成的烃-->切取馏分，包括直接蒸馏馏出物、真空馏出物、加氢馏出物、源自真空馏出物催化裂解和/或氢裂解的馏出物、柴油机燃料、ARDS(常压渣油脱硫)类和/或降粘(viscoreduction)转化过程所得的馏出物、源本文档来自技高网...

【技术保护点】
组合物包括　　　　ａ）至少一种通式为Ｘ－（Ｏ－ＣＨ↓［２］）↓［ｎ］－Ｏ－Ｘ的化合物Ａ↓［ｎ］和至少一种通式为Ｘ’－（Ｏ－ＣＨ↓［２］）↓［ｎ’］－Ｏ－Ｘ’的化合物Ａ’↓［ｎ’］的混合物，其中ｎ和ｎ’为１－５的整数，Ｘ和Ｘ’由通式Ｃ↓［ｚ］Ｈ↓［２ｚ＋１］表示，ｚ为１－１０的整数，混合物中的Ａ↓［ｎ］和Ａ’↓［ｎ’］各不相同，Ｘ和Ｘ’各不相同；　　　　或　　　　ｂ）含有上述化合物Ａ↓［ｎ］和Ａ’↓［ｎ’］以及至少一种通式为Ｘ－（Ｏ－ＣＨ↓［２］）↓［ｍ］－Ｏ－Ｘ’的化合物Ｂ↓［ｍ］的混合物，其中ｍ为１－５的整数，Ｘ和Ｘ’各不相同且Ｘ和Ｘ’均由通式Ｃ↓［ｚ］Ｈ↓［２ｚ＋１］表示，其中ｚ为１－１０的整数。

【技术特征摘要】
FR 2006-10-10 06/088621.组合物包括
a)至少一种通式为X-(O-CH2)n-O-X的化合物An和至少一种
通式为X’-(O-CH2)n’-O-X’的化合物A’n’的混合物，其中n
和n’为1-5的整数，X和X’由通式CzH2z+1表示，z为1-10
的整数，混合物中的An和A’n’各不相同，X和X’各不相
同；
或
b)含有上述化合物An和A’n’以及至少一种通式为
X-(O-CH2)m-O-X’的化合物Bm的混合物，其中m为1-5的
整数，X和X’各不相同且X和X’均由通式CzH2z+1表示，
其中z为1-10的整数。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中z为1-4的整数，优选
1或2。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中n、n’和m分别
为2-5的整数，优选2-4。
4.根据权利要求1至3任一所述的组合物，其包括化合物An和A’n’的混合物，以组合物的总质量计，混合物中An为1-99质量％，
A’n’为99-1质量％。
5.根据权利要求1至4任一所述的组合物，其包括化合物An和A’n’的混合物，以总组合物计，混合物中An为25-75％，A’n’为75-25
％，优选An为45-55％，A’n’为55-45％。
6.根据权利要求1至5任一所述的组合物，其包括化合物An和A’n’的混合物，以总组合物计，混合物含有50-75％的A’n’，其中X’
表示C2H5基团，以及25-50％的An或X表示CH3基团。
7.根据权利要求1至3任一所述的组合物，其包括通式为An、
A’n’和Bm的化合物的混合物，其中n、n’和m分别为1-5的整数，混
合物中每一种An、A’n’和Bm分别在1-90重量％范围内，每种化合物的
重量百分含量之和为100％。
8.根据权利要求7所述的组合物，其包括通式为An、A’n’和
Bm的化合物的混合物，其中An为1-40质量％，Bm为20-50质量％，
A’n’为10-90质量％，每种化合物的质量百分含量之和为100％，其中
X表示CH3基团，X’表示C2H5基团。
9.根据权利要求1至8任一所述的组合物，其中n、n’和m
分别为2-5的整数，且该组合物含有多于60质量％的n、n’和m为
3-4的化合物。
10.根据权利要求1至9任一所述的组合物，其中n、n’和m
分别为2-4的整数，且该组合物含有60-95质量％的n、n’和m为3-4
的化合物。
11.烃馏出物，其含有根据权利要求1至10任一所述的组合物，
其质量比不至于使根据标准NF IN 116测得的CFPP变差超过5℃，且
使其根据标准IP 387测得的产生的阻滞倾向损失(deterioration of the
blocking tendency)小于20％。
12.根据权利要求11的烃馏出物，其含有小于或等于20体积
％，优选小于或等于10体积％，优选为1-10体积％的根据权利要求1
至10任一所述的组合物。
13.根据权利要求11或12所述的烃馏出物，其包括至少一种
源于由沸点在150℃-450℃的馏分组成的烃切取馏分，包括直接蒸馏馏
出物、真空馏出物、加氢馏出物、源自真空馏出物催化裂解和/或氢裂
解的馏出物、ARDS类和/或降粘(viscoreduction)转化过程所得的馏
出物、源自费希尔-特罗普希切取馏分升级的馏出物、和/或植物和/或
动物生物质，单独或者其组合、和/或...

【专利技术属性】
技术研发人员：C杜塞，L戈曼劳德，JL高堤耶，JL杜博斯，JM萨格，
申请(专利权)人：阿尔科马法国公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]