一种阻止柴油、汽油变色和胶凝的助剂制造技术

本发明专利技术公开一种用非金属的化学品在不存在氢的情况下精制烃油的助剂。本发明专利技术是在油品中添加用于抑制或破坏油品变色的条件的单一助剂，或者，几种助剂的混合物，以改变裂解油发生变色、成胶所需的必要条件，使油品的色泽得以保持。本发明专利技术虽然不改变原油品中的有机硫氮化物的含量及胶质量，但能有效抑制胶质的变大，使其不以沉渣沉积出来，同时能使经催裂化得出的油品在不改变其它性能的基础上有效地保持色泽不变。本发明专利技术的最大特点在于它可以用于未经加氢催化的油品，并可完全省去现有技术中进行加氢催化工艺。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
一种阻止柴油、汽油变色和胶凝的助剂本专利技术涉及一种用非金属的化学品在不存在氢的情况下精制烃油的助剂。炼油厂经催化、裂化所得到的柴油或汽油，由于含有大量的不饱和烃和有机含硫氮化合物。这些化合物对光和空气极为敏感，在光照情况下可与空气中的氧作用形成极为活泼的氮、硫自由基，这些自由基又可以再次被氧化，或相互聚合，也可以与柴油中的不饱和烃发生链式反应形成一系列有色物质或沉渣。上述这些反应后不仅使油品的色泽加深，影响油品的使用价值和经济价值，而且在油品中还会伴随产生大量的黑色不溶性胶状沉积物，造成输送管路的堵塞。现有技术解决这一问题的方法是采用加氢工艺，并在经加氢精制后的油品中加入受阻酚类抗氧剂，但这种方法需要专用的高投资的加氢设备。德国专利GE1,917,849和美国专利US3,516,806分别公开了用高湿碱处理柴、汽油后通CO2，再用乙醇胺、三乙醇胺、二烷基羟胺、环烷基胺作为添加剂的方法来保持柴油色泽及品质的安定性。这些已公开的专利方法的不足是：1、专利所公开的方法仅对含不饱和烃及有机含硫化合物较低的柴、汽油有效，而且经处理后的效果并不理想；2、现有技术仅适用于加氢后的柴、汽油，对未经加氢处理的柴、汽油无效；3、其处理工艺麻烦，添加量大；4、其保护期较短；近年来，在一些地方兴起了利用废塑料裂解生产柴、汽油的技术，这种以废塑料裂解生产柴、汽油的技术可以消除因废弃塑料造成的环境污染，变废物为能源，但因裂解工艺中加入的催化剂和原聚合物中的抗老剂、增塑剂等均保留于裂解产物内，并以含氮、硫的杂环化合物存在于裂解后的产物中，使裂解产物变色、成胶现象加剧。由于这些原因的影响，使现有的利用废塑料生产油品以消除环境污染的技术无法实际应用。因此，提供一种新的技术以克服现有技术的不足已是当前的一个主要研究方向，本专利技术的目的是提供一种可克服现有技术不足，能有效阻止柴油、汽油变色，形成凝胶的助剂。本专利技术的助剂可以是二乙基羟胺，或者是水合肼，或者是无水肼，或者是二乙基羟胺与水合肼的混合物，或者是二乙基羟胺与无水肼的混合物。本专利技术具有使用效果的最低使用量是单一使用二乙基羟胺，或者单一使用无水-->肼，或者单一使用水合肼的使用量为0.5‰(重量比，以下同)，具有经济使用价值的最大使用量是20‰；本专利技术采用二乙基羟胺与水合肼混合物，或者二乙基羟胺与无水肼时，其二组分的相互比例为0～100∶0～100，混合物在油晶中的加入总量为0.5～20‰。本专利技术通过在油品中添加用于抑制或破坏油品变色的条件的助剂，二乙基羟胺，或者水合肼，或者无水肼，或者二乙基羟胺与水合肼混合物，或者二乙基羟胺与无水肼的混合物，以改变裂解油发生变色、成胶所需的必要条件，使油品的色泽得以保持。本专利技术虽然不改变原油品中的有机硫氮化物的含量及胶质量，但能有效抑制胶质的变大，使其不以沉渣沉积出来，同时能使经催裂化得出的油品在不改变其它性能的基础上有效地保持色泽不变。本专利技术的最大特点在于它可以用于处理未经加氢催化的油品，并可以完全省去现有技术中进行加氢催化的工艺，而且本专利技术特别适用于处理用废弃塑料裂解生产的柴、汽油。本专利技术的另一个优点是使用方法简单，只需加入油品中即可，无需其它任何特殊要求。本专利技术提供以下实施例，并用附图中的图表给出助剂用量与经检测的油品色度变化结果的关系。本专利技术的实施例所采用的油品均为青海格尔木炼油厂生产的裂解的非加氢轻柴油，经实验分析后得到引起该油品中变色成胶的几种主要化合物为有机硫醇，带长链的硫氮杂环化合物，而且这些杂质的含量均大于其它生产厂家的产品，接近于用废塑料生产的油品。实验用油品系催裂化所得的产品，呈浅黄色清亮液体，色度为13#，空白样品，即催裂化所得的产品不作任何处理的样品，在置于透明烧杯内于阳光下曝晒约四小时即可肉眼观察到颜色明显加深的现象，第二天后其颜色已变为棕红色，并伴有黑色沉渣沉淀，成为不易搅均的粘稠液体。本专利技术的实验是在油品中加入不同组份或不同比例的助剂后将油样置入透明器皿内，然后将其放置于阳光下曝晒，用肉眼观察油样的变色情况，并用石油产品色泽测试仪测定其色度。本专利技术实验中发现在油品中加入0.5‰的二乙基羟胺，或者加入0.5‰的水合肼，或者加入0.5‰的无水肼后，将油样置透明器皿内于阻光下曝晒数小时至一后油品的颜色才发生改变；当加入的二乙基羟胺，或者加入的水合肼，或者加入的无水肼量低于0.5‰时，对油品变色仍有抑制作用，但油样经曝晒变色的时间将缩短；而随二乙基羟胺，或水合肼，或者无水肼的加入量增多时(其在油品中的含量大于0.5‰)，油样经曝晒变色的时间将长于前述的时间。专利技术者认为单一加入二乙基羟胺，或水合肼，或无水肼的最大经济用量应为20.0‰。本专利技术在实验中还发现当在油品中加入二乙基羟胺与水合肼混合物，或者二乙基羟胺与无水肼的混合物时，油品经曝晒后变色的时间明显延长，其作用效果优于单一加入二乙基羟胺或水合肼-->的效果。以下是本专利技术的最佳实施例例1本实施例所用助剂为二乙基羟胺，其使用量为油品重量的0.9～1.1‰，其样品随阳光曝晒后的色废变化情况见图1示曲线。由图可见，在油品中加入二乙基羟胺后，经日光曝晒的三天，其颜色基本不变，色度为13#，曝晒三天以后，油样的色度开始随曝晒时间的延长缓慢加深，曝晒近三十天后油样的颜色变化基本稳定不变，色度值为18#，油品中也未发现沉淀物。例2本实施例所用助剂为水合肼，其使用量为油品重量的0.9～1.1‰，其样品随阳光曝晒后的色度变化情况见图2示曲线。由图可见，在油品中加入水合肼后，经日光曝晒的五天，其颜色基本不变，色度为13#，曝晒五天以后，油样的色度开始随曝晒时间的延长缓慢加深，曝晒近三十天后油样的颜色变化基本稳定不变，色度值为18#上下，油品中也未发现沉淀物。例3本实施例所用助剂为无水肼，其使用量为油品重量的0.9～1.1‰，其样品随阳光曝晒后的色度变化情况与例2基本相同，但油品色度保持在13#的时间有所延长。例4本实施例所用助剂为二乙基羟胺与水合肼的混合物，助剂的使用量为油品重量的0.9～1.1‰，二乙基羟胺与水合肼的相对量为1∶1，其样品随阳光曝晒后的色度变化情况见图3示曲线。由图可见，在油品中加入混合助剂后，经日光曝晒的五至六天，其颜色基本不变，色度为13#，此后，油样的色度开始随曝晒时间的延长缓慢加深，曝晒近三十天后油样的颜色变化基本稳定不变，色度值为18#上下，油品中也未发现沉淀物。例5本实施例所用助剂为二乙基羟胺与水合肼的混合物，助剂的使用量为油品重量的1.35～1.65‰，二乙基羟胺与水合肼的相对量为1∶2，其样品随阳光曝晒后的色度变化情况见图4示曲线。由图可见，在油品中加入混合助剂后，经日光曝晒的八天，其颜色基本不变，色度为13#，曝晒八天以后，油样的色度开始随曝晒时间的延长缓慢加深，曝晒近三十天后油样的颜色变化基本稳定不变，色度值为18#上下，油品中也未发现沉淀物。例6本实施例所用助剂为二乙基羟胺与水合肼的混合物，助剂的使用量为油品重量的1.35～1.65‰，二乙基羟胺与水合肼的相对量为2∶1，其样品随阳光曝晒后的-->色度变化情况见图5示曲线。由图可见，在油品中加入混合助剂后，经日光曝晒约十至十一天，其颜色基本不变，色度为13#，曝晒十至十一天以后，油样的色度开始本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种阻止柴油或汽油变色胶凝的助剂，其特征在于这种助剂是二乙基羟胺。

【技术特征摘要】
1、一种阻止柴油或汽油变色胶凝的助剂，其特征在于这种助剂提二乙基羟胺。2、一种阻止柴油或汽油变色胶凝的助剂，其特征在于这种助剂是水合肼。3、一种阻止柴油或汽油变色胶凝的助剂，其特征在于这种助剂是无水肼。4、一种阻止柴油或汽油变色胶凝的助剂，其特征在于这种助剂是二乙基羟胺与水合肼的混合物。5、一种阻止柴油或汽油变色胶凝的助剂，其特征在于这种助剂是二乙基羟胺与无水肼的混合物。6、根据权利要求1所述的助剂，其特征在于二乙基羟胺在油品中的加入量为0.05～20‰。7、根据权...

【专利技术属性】
技术研发人员：梁永民，宋庆宝，黄国生，马永祥，
申请(专利权)人：兰州大学，
类型：发明
国别省市：62[中国|甘肃]